Способ получения 1,1,2-трихлорбутадиена или его голюлогов

 

ОПИСАНИЕ 31542О

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сои)з Совета((иа

Социалистическив

Республи!(Зависимое от авт. свидетельства №. 1ПК С 07с 21/20

Заявлено 28.VI1.1969 (№ 1352022!23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 30,Х1.1971. Бюллетень Х 36

Комитет по делам изобретений и аткры)ий при Совете Министра() СССР ДК 547 413 4 07 (088.8), ),ата Otti O. III I(ot) IIII I:51 Описания 16. Н. 19 (2

Авторы изобретения

P. Х. Фрейдлина, А. Б. Белявский и E. Ц. Чуковская

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

1,1,2-ТРИ ХЛОРБУТАДИ EHA ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГОЬ

Изобретение относится к обл асти пол учения 1,1,2-трихлорбутадисна - 1,:3, который представляет интерес, как мономер для получения клея для крепления вулканизированных резин между собой и к металлам, пл.l его гомологов.

Известен двухстадийный способ получения

1,1,2-трихлорбутадиена-1,3, заключан)щ!Гйся в тсломеризации тетра: лорэтилепа эт!(ясном под давлением 50 †1 ат.!1 и при 140 С в присутствии воды и перекиси тре(и !ного бутил а. О бр азу)ощу)ос я смесь теломерго мол о го в подвергают многостадийной ректификации и выделяют проме)куточный продукт — 1,1,2,4тетрахлорбутен-1 с выходом 4,6% На второй стадии деп)дрохлорированием промежуточного продукта гидратом окиси калия в спирте получают целевой продукт с выходом 70 "/а.

Недостатком известного способа является низкий выход промежуточного продукта; трудоемкость его выделения.

С целью устранения указанных недостатков, в предложенном cI!Oñoáå применяют в качестве сырья пептахлоэтана, который теломсризует под давлением 36 — 60 ат)! и прп 100—

150 С в присугствии инициатора, напри:;ср пентакарбонила железа, в среде аосолютного изопропанола.

Это упрощает процесс благодаря увеличениюю выхода промежуточного продукта — 1,1, 2,2,!-пспт!)хлорб) Гана до 40--50 j0, нс трсоуl()Н)ОГО 11)) ДОЕМ!О)!! 0 IП(1 1 П, П УВ(3Г111ЧИ!3;l(Г И11хоД 11(лс130ГО нРО;1) к г!!.

I lовь(й CIIOCO() il0, I 1(. IIIIII 1,1,2-TI) i!i, 1()p()i 5 тадиена-1,3 llлп его гомолог013 00("!()Ill 110 дьух стадий.

На первой cl Izi»I;lciiтахлорэтан т(ломрпзуют ненасыщенным coe1,IIIICIIIIC)1 под давлеш!ем 36 — 60 ()т)! и 100 — -150" С в прил г(110 i31111 пни пи и 1 0Р;1 j) c 1! 1(tl 11 ll-llcll I I I(il () ()01«1..1;! леза в среде абсолютного изопр )i(!!it()II,I.

В качсс1130 ненасыщенных со(диисипй llpllitci»!tol этилен, прои! Ici»t другие Ол(ф)!ны, ч! Î 1103130, 15ICT н0,!у 1!! ь ГО)10,101 11 1,! )2 Г1) и"

15 x,ëoðîóòàäèåiià-1,3. 1-1а в!орой сгадпп промежуточный продукт 1,1,2,2,4-пентахлорбутаи пли его гомолог дсгидрохлорируют с помощью едкого калия в среде этанола и получак)т lj(левой продукт с выходом 60,(а. По сравнению

20 с известными сио.ooo)! выход 1,1,2-трихлорОу адиева-1,3 i . 1, )c i cH 1013blcIITI i3 t)occilh р(1».

Пример 1. П01) icitiic 1,1,2,2,> — пспгахлорбутана.

В стальной качающийся полулпгровый ав25 токлав помещик) г 172 г 10,85 5ио.)ь) пс:i i;ix.1opýòàIIà, 102 г !2 .(!О.)ь) абсолютного::10пропанола и 1,5 )(л пентакароонила жслс,)(1, вводят этилен до даглсния 35 ат.)1 и нагревают, перемени! вая при 135 С в течение 2 (ас, 30 !1013 tali!!i 10 см(.сь пеРсг0115il() l 11;1 !.0,)он!00

315420

Составитель А. Платогнкии

Корректор О. Зайцева

Текреп Г, Борисова

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 154/13 Изл, № 1790 Тирани 473 Подписное

111-!ИИП!.1 Кот итета ио полам и:. кт;..:. : и зткпь|тн:.: ри Совете Мгпи;стров СССР

Москва, Я-35, Ра шск;:ë нао., л. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 выделяют 71 г (40%), 1,1,2,2,4-пепт»x»ëорбутана с i, кип. 129 — 130 C/42 лл рт. ci.

II о 1 5160; d о 1 5563.

Среди побочпы.с продуктов ооваружеиы

1,1,2,2-тетраклорэтаи, ацетон, диизопропило- 5 вый эфир, клористый изопропид и пропилеп.

Пример 2. Получение 1,1,2-трпклорбутадиена-1,3.

K раствору 57 г (0,25,»оль) 1,1,2,2,4-пентаклорбутаиа B50,л л этанол» добавляют при перемешивании и при температуре 5 — 10 С, раствор 31 г (0,6»о.гь) KOI- в 150 лл этапола. Смесь перемешивают 2 час при компаTной тем пер ату ре, отфильтровывают КС! и р азбавляют раствор водой. Органический слой отделяют, сушат и перегоняют (c гидрокинояом). Получают 23 г (60%) 1,1,2-три.слорбутадиена с т. кип. 67 — 67,5 С)50 лл рт. ci. п г 1,5340, d,o 1,3763.

Предмет II„ обрсте li >I

1. Спссоо получс ия 1,1,2-трп.глорбут»лиепа или его гомологов тсломеризапией клорироваппых глсводородов пепасыщенны ми соединениями под давлением и при ilal poB»ппи в присутствии иппциатора с последующим дегпдроклорировапием промежуточного

i родукта 1целочь1о в среде этанола и выделеппсм целевого продукта путем ректификации, от.шиаюи ийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выткода целевого продукта, в качестве xëoðèðoB»IIIIoão углеводорода пспользуloT пента:лорэтан, и теломсрязацпю ведут в среде абсолютного изопропапол» под давлением 35 — 60 атл и при 100—

150 С.

2. Способ по п. 1, отлнча)ощайся тем, что в качестве иниц: »тора используют пспгакарбоцил железа.