Способ получения гексафторбут-1,3-диена
Изобретение относится к способу получения гексафторбут-1,3-диена. Процесс осуществляют дегалогенирование 1, 2, 3, 4 тетрахлоргексафторбутана цинком в среде высококипящих органических растворителей, выбранных из ряда: диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, диметиловый эфир, тетраэтиленгликоль, адиподинитрил, гексаметилфосфатриамид. Технический результат - упрощение процесса и отсутствие в продукте реакции органических растворителей и воды. 1 табл.
Изобретение относится к области химии, к способам получения перфторированных олефинов, а именно к способу получения гексафторбут-1.3-диена.
Уровень техники
Известен ряд способов получения гексафторбут-1-3-диена:
- Декарбоксилированием динатриевой соли октафторадипиновой кислоты (1) по схеме 
с выходом 30% (2). К недостаткам способа относятся низкий выход целевого продукта и загрязненность трудноотделимыми примесями.
- Дегалогенирование смеси дибромдихлоргексафторбутанов цинком в среде этанола или пропанола-2 (3) с выходом до 30%. Основным недостатком данного метода является низкий выход и необходимость использования органического растворителя.
- Дехлорированием 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана цинковой пылью в среде этанола или других легкокипящих органических растворителей с выходом до 98% (4, 5, 6). Недостатками данного метода являются применение легкокипящих растворителей и необходимость очистки целевого продукта от примеси органического растворителя. Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к заявленному техническому решению является способ получения гексафторбут-1,3-диена реакцией 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана с цинком в водной среде с выходом до 95,9% (7).
Недостатком способа-прототипа является применение в качестве растворителя воды, что требует стадии осушки готового продукта.
Раскрытие изобретения
Задачей создания изобретения является разработка простого способа получения гексафторбут-1,3-диена, свободного от примесей легколетучих растворителей и воды.
Поставленная задача решается способом получения гексафторбут-1,3-диена, предусматривающим дегалогенирование 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана цинком в среде высококипящих органических растворителей с температурой кипения от 161 до 295°С.
Отличительным существенным признаком заявленного технического решения является использование в процессе высококипящих растворителей. В таблице представлены сведения о температурах кипения используемых в процессе растворителей (см. «Спутник химика» А. Гордон, Р. Форд, М.: Мир, с.14, 16). Таким образом, использование в процессе высококипящих растворителей с температурой кипения от 161 до 295°С позволяет получить гексафторбут-1,3-диен простым способом, свободного от примесей легколетучих растворителей и воды. Если взять растворитель с Ткип меньше 161°С, то не достигается требуемая чистота конечного продукта, требуется специальная очистка целевого продукта от паров растворителя. Если взять растворитель с Ткип больше 295°С, то затрудняется процесс регенерации растворителя.
Осуществление изобретения
Изобретение поясняется описанием конкретного, но не ограничивающего его примера реализации.
Пример 1. Синтез гексафторбут-1,3-диена.
В колбу вместимостью 0,5 л, с мешалкой и обратным холодильником загружают 200 г диэтиленгликоля и 50 г цинкового порошка, 10 г 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана.
При перемешивании нагревают содержимое колбы до 50-70°С и дозируют 90 г 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана в течение 30 минут. Продукт реакции, прошедший через обратный холодильник, конденсируют в ловушке, охлаждаемой сухим льдом. Получают 52,5 г продукта с содержанием гексафторбут-1,3-диена 98,7%, выход 97%. Результаты примеров 1-6 сведены в таблицу.
| Таблица. | ||||||||
| № | растворитель | tкип°С | Выход, % | Чистота продукта, % | Треак,°С | Дозировка 1, 2, 3, 4 тетрахлорбутана | ||
| 1 | Диэтиленгликоль | 245 | 52,4 | 97 | 98,7 | 50-70 | 10 | 90 |
| 2 | Глицерин | 290 | 51,5 | 95 | 98,3 | 60-80 | 15 | 85 |
| 3 | Полиэтиленгликоль | 270 | 52,7 | 98 | 99,1 | 80-100 | 5 | 95 |
| 4 | Диметиловый эфир тетраэтиленгликоля | 161 | 50,9 | 93 | 97,3 | 50-70 | 10 | 90 |
| 5 | Адиподинитрил | 295 | 50,1 | 92 | 97,8 | 70-90 | 20 | 80 |
| 6 | Гексаметилфосфатриамид | 250 | 53,1 | 99 | 99,3 | 40-60 | 0 | 100 |
Несмотря на то что были описаны предпочтительные варианты осуществления изобретения, совершенно ясно, что в него специалистами в данной области могут быть внесены изменения и дополнения, которые не выходят, однако, за рамки приведенной далее формулы изобретения.
Литература:
1. Англ. патент Х281732.29.07.59.
2. Патент США №2733277, 31.01.1956.
3. Dedek V. u. a. J.Fluor.Chem. 1986, 31, №4, 363-379.
4. Англ. патент №774103, 08.05.57.
5. Патент США №2894042, 07.07.59.
6. Патент GB №839756 А, 29.06.1960.
7. Заявка на патент РФ №2003118948, опубл. 10.02.05, бюл. №4, 2005 г. - прототип.
Способ получения гексафторбут-1,3-диена дегалогенированием 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана цинком, отличающийся тем, что дегалогенирование проводят в среде высококипящих органических растворителей, выбранных из ряда: диэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, диметиловый эфир, тетраэтиленгликоль, адиподинитрил, гексаметилфосфатриамид.
