Способ получения ди-(4-бензоил-3-оксифенил)фталата или ди- (4-бензоил-3-оксифенил)-терефталата

 

О П И С А Н И Е нн 3l5430

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.11.69 (21) 1380393/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 15.01.76. Бюллсгень ¹ 2 (51) 11. Кл. - С 07С 65 11

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.587.07 (088.8) Дата опубликования описания 05.04.76 (72) Авторы изобретения Л. A. Скрипко, В. В. Михайлов, Е, Ф. Бурмистров и Т. Ф. Зуева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-(4-БЕНЗОИЛ-3-ОКСИФЕНИЛ)ФТАЛАТА ИЛ И ДИ-(4-БЕНЗОИЛ-3-ОКСИФЕНИЛ)ТЕРЕФТАЛАТА

Изобретение относится к способу получения ьовых сложных эфиров фталевой и терефталевой кислот, а именно ди- (4-бензоил-3-оксифенил) -фталата или-терефталата, которые, имея несколько различного рода функциональных групп и молекулу с несколькими бензольными ядрами, могут найти применение в синтезе новых полимерных материалов.

Предложенный способ получения ди-(4-бензоил-3-оксифенил)-фталата или-терефталата заключается во взаимодействии 2,4-диоксибензофенона с дихлорангидридами фталевой или терефталевой кислот в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, в среде органического растворителя, например бензола, при температуре кипения реакционной массы.

Выход продуктов 50 — 75%.

Пример 1. Ди- (4-бензоил-3-оксифенил)фталат, В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л с мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой загружают 10,71 г (0,05 г моль) 2,4-диоксибензофенона, 7,4 мл (0,05 г моль) триэтиламина и 50 мл бензола.

После растворения 2,4-диоксибензофенона при 20 — 25 С в течение 0,5 — 1 час приливают

5,1 r (0,025 г моль) дихлорангидрида фталевой кислоты. Реакционную массу выдерживают 1 час при комнатной температуре и

4 час при температуре кипения, затем горячей отфильтровывают от выпавшего солянокислого триэтиламина, промывая последний на фильтре 50 мл горячего бензола.

5 Бензол отгоняют на водяной бане в начале при атмосферном давлении, а затем под вак умом.

В остаток, представляющий собой вязкую массу светло-желтого цвета, загружают

10 200 мл этанола и кипятят до полного растворения продукта. При охлаждении полученного раствора из него выпадает целевой продукт, который отфильтровывают и промывают на фильтре небольшим количеством холодно15 го спирта.

Получают 7,05 г ди-(4-бензоил-3-оксифеHi(;I) -фталата, что составляет выход 50,5%, считая на 2,4-диоксибензофенон. Целевой продукт представляет собой порошок белого

20 цвета с т. пл. 135 †1,5 С, T. пл. продукта, дважды перекристаллпзованного из спирта, 137 — 138 С.

Найдено, % . .С 72,71; Н 3,94. Мол. вес

561,8.

25 Сз4Н2208, Вычислено, ",:„.: С 73,01; Н 3,93. Мол вес

558,5.

Ди- (4-бензоил-3-оксифенил) -фталат xopOLUQ растворим в ацетоне, бензоле, толуоле, этил30 ацетате, диоксане, хлорбензоле, хлороформе

315430 и дпметилформампдс; при нагревании растворим в спиртах, четыреххлористом углероде и уксусной кислоте, нерастворпм в гексапе и воде.

Пример 2. Ди- (4-бензоил-3-оксифеппл)терефталат.

В трехгорлую колбу емкостью 0,25 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром загружают 10,2 г (0,05 г. моль) дHхлорангидрида терефталевой кислоты и 75 мл толуола. К полученной суспензии при энергичном размешиванип приливают раствор

23,5 г (0,11 г моль) 2,4-диоксифензофенона в 125 мл толуола, содержащий 10 мл пиридина.

Реакционную массу выдерживают при 70—

90 С в течение 12 час, затем охлаждают и последовательно промывают водой, 4 /О -ным раствором едкого натра, разбавленной (1: 10) соляной кислотой и окончательно два раза водой. Толуол без предварительной сушки отгоняют вначале при атмосферном давлении, а затем под вакуумом. Полученный остаток перекристаллпзовывают из спирта.

Получают около 20 г (75",, ) дп-(4-бензопл3-оксифенил) -терефталата. Целевой продукт представляет собой слегка желтоватый порошок с т. пл. 238 — 239 С. T. пл. продукта, 5 перекрпсталлпзованного из диметилформами.ta, 241- — 242 С.

Найдено, О О: С 72,73; Н 3,89.

СзЛ Ов.

Вычислено, ", .. С 73,01; Н 3,93.

1О

Формула изобретения

1. Спосоо получения ди- (4-бензоил-3-оксифенил) -фталата или ди- (4-бензоил-3-оксифенил) -терефталата, отличающийся тем, 15 что 2,4-диоксибензофенон подвергают взаимодействию с хлорангидридами соответственно фталевой или терефталевой кислот при повышенной температуре в присутствии третичного амина, например пиридина, триэтиламина, 20 в среде органического растворителя с последующим выделением продукта известными приемами.

2. Способ по и. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что процесс ведут при 70 — 90 С.