Способ получения полимерных масел•сесоюзкаянатент^ш- техялесшбиблиотша

 

3I57I7

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.11.1970 (№ 1404530/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01,Х,1971. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 2.XII.1971

МПК С 08 3/16

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.766.3.02 (088.8) Авторы изобретения М. М. Медников, В. И. Будкин, В. А. Кроль и В. Н. Семенов

Заявитель

ЬСЕСОЮЗКДЯ ЫТе ИТВ6-ТЦЯД ЩЩ

1 "1Ь 1ИОТЕНД

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ МАСЕЛ

С1СНг — C С-СНгС1

II II

СН2 СН

Изобретение относится к способу получения полимеров (теломеров) на основе хлорпроизводных алкилстиролов.

Известен способ получения полимерных масел полимеризацией а-хлорметилстирола в массе с применением в качестве катализатора металлорганических соединений общей формулы А1К„Гз „, где R — углеводородный радикал, n = 1 — 3, à — галоген.

С целью расширения сырьевой базы для производства полимерных негорючих масел вместо а-хлорметилстирола применяют другое хлорпроизводное алкилстирола — n-ди(хлоризопропенил)-бензол

При проведении полимеризации ди- (хлордиизопропенил) -бензола, последний образует с металлорганическим соединением каталитическую пару. Та ким образом он является в настоящем процессе мономером — сокатализатором.

Количество металл органического соединения для процесса полимеризации в данном

5 случае можно изменять в широком интервале мольных соотношений с ди- (хлордиизопропенил) -бензолом. От количества металлорганического соединения будет зависеть и молекулярный вес спнтезируемого полимера.

1о Пример 1. Дп- (хлордиизопропенил) -бензол (ДХДИБП) в количестве 25 х л заливают в термостойкую стекля|шую колбу, куда прн перемешиваппи в атмосфере аргона вводят

2 лгл углеводородного раствора триизо15 бутилалюминия (ТИБА) с концентрацией

0,9 люль/л. При температуре 65 С в течение

1 час ведут процесс полимеризации (теломеризации) до получения сухого остатка полимеризата 67 вес. %. Полученное полимерное

20 масло трижды переосаждают метиловым спиртом и сушат в лабораторной вакуумсушилке.

Опыт повторяют 4 раза.

Данные по полимеризации и некоторым свойствам полимера приведены в табл. 1.

315717

Таблица 1

Соотношение алюминия к ДХДИПБ, моль

Время полим ер з аци и,, ток поли, еризации, вес о

Количество Количество

ДХДИПБ, раствора мл ТИБА,мл

Температура полиме ризации, С (Номер опыта

50 С

25 С

1 67

1 53

1 81

1 49

l:50

1:57

1:19

1:76

Данные по

20 табл. 2.

Таблица 2

С хой остаВремя поли,ток полимемеризации, зат ризата, час вес.

СоотношеКоличество ние алюми- Температура и к pa полимеКоличество

ДХДИПБ, мл

Количество, толуола, мл

Номер опыта створа, н я мл ДХДИПБ, моль ризации, - С

+, °,!.:

1 В

° .

2 42

2 34

2 29

2 36

1.50

1.19

1.13

1.11

2

; 3

Таблица 3

Соотношение алюминия к

ДХДИПБ, моль

Сухой остаток полимеризата, вес.

Время полимеризации, час

Температура полимеризации, - С

Количество

ДХДИПБ, мл

Номер опыта

1 61

1 52

1 54

1 43 (25

26

1

3

1 — 28

1 — 20

1 — 15

1 — 11

5

Ди- (хлордиизопропенил) -бензол в количестве 25 мл заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешивании в атмосфере аргона вводят 50 мл осушенного толуола и 2 мл углеводородного раствора ТИБА с концентрацией 0,9 моль/л. При температуре

30 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения сухого остатка полимериПример 2. Ди-(хлордиизопропенил)-бензол в количестве 25 мл заливают B термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешивании в атмосфере аргона вводят 5 мл углеводородного раствора высших алкилов алюминия-(С2 — C») с содержанием активного алюминия 0,5 моль/л, При температуре 80 С в течение 1 час ведут процесс полимеризации до

Количество раствора высших алки лов алюминия, мл

Ди-(хлордиизопропенил)-бензол в количестве 25 мл заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешпвании в ат»осфере аргона вводят 50 ил осушенного бензола и 7 мл бензинового раствора высших алкилов алюминия-(C> — С») с концентрацией активного алюминия 0,5 моль а, При температуре 30 С в течение 2 час ведут процесс полимеризации до получения сухого остатка полиС,хой оста ВЯзкость полимера пРи температуре, пуаз зата 42 вес. ь ь. Полученный полимеризат обрабатывают метиловым спиртом при нагре15 вании; выделившееся полимерное масло отделяют и сушат в лабораторной вакуумсушилкс.

Опыт повторяют 4 раза. полимеризации приведены в получения сухого остатка полимеризата

61 вес. %. Полученный полимеризат обрабатывают этиловым спиртом, выделившийся полимер сушат в лабораторной вакуумсушилке.

Опыт повторяют 4 раза, меняя количество

40 высших алкилов алюминия.

Данные по полимеризацип приведены в табл. 3. меризата 34 вес. %. Полученный полимеризаг обрабатывают метиловым спиртом, выделившееся полимерное масло отделяют и сушат в

60 лабораторной вакуумсушилке. Опыт повторяют 4 раза, меняя количество исходного алюминийалкила.

Данные llo полимсризации приведены в

65 табл. 4.

315717

Таблица 4

Количество раствора

Количество высших !

Соотношение алюмин»я к

ДХДИПБ, моль

Сухой остаток полимеризата, вес, Количество

ДХДИПБ, л л

Температу- Время полира полиме- мер»зацин, ризации С чаг

Номер опыта бензола, лил алкилов алюминия, 1 игл

2

7

13

1:20,0

1:10,8

1:9,4

1:7,8

34

29

27

Таблица 5

Содержание хлора, вес. оо

Вязкость при температуре, л»аз

Растворимость в толуоле, о

Горючесть

Лйпкость

Содержание мономера, вес, %

24 С

50 С (визуальное) 26

Не горит прп поднесении открытого огня

Очень липкое

Следы

Далее 20 г полимерного масла вводят в ченпе 8 гнин, а затем красят и вулканнзуют

200 г 1,4-цис-полибутадиена (каучук СКД) и контрольный образец каучука СКД. на горючих вальцах смесь перемешивают в те- Свойства полученных вулканизаторов пред45 ставлены в табл. 6.

Таблица 6

Прочность 10тносительна разрыв, ное удлпнекгг/г.н - ) нпе,, (1

Шпрпцуемость, балл

Время вулканизации, льин

Остаточное .удлинение, о,.„

Эластичностьь, .о

Наименование каучука

Вязкость по Муни

СКД

СКД

Опытный

450

52

12

196

179

10

Предмет изобретения

Способ получения полимерных масел теломеризацией хлорпроизводных алкилстиролов в массе в присутствии алюминийорганических катализаторов общей формулы Л1КвГз —;, Пример 3. Ди- (хлордиизопропенил) -oe»зол в количестве 25 ил заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешпвании в атмосфере аргона вводят 1 магог толуольного раствора ди- (изобутилалюминий) -хлор»да (ДИБЛХ) с концентрацией 216 г/л. Прп температуре 80 С в течение 1 час ведут процесс теломеризации до получения су. ого остатка 43 вес. ого.

Полученную реакционную смесь обраба-.ывают метиловым спиртом, содержащим ив большое количество неозона Л; выделившееся полимерное масло отделяют и сушат в лабораторной вакуумсушилке.

Ди- (хлордиизопропенил) -бензол в количестве 25 мл заливают в термостойкую стеклянную колбу, куда при перемешивании в атмосфере аргона вводят 50 нл осушенного цикло15 гексана и 1 лгл толуольного раствора ДИБЛХ с концентрацией 216 г/л. При температуре

30=С в течение 2 «ас ведут процесс полимеризации до получения сухого остатка полимери"-ата 37 вес. о Полученный полимеризат об20 рабатывают метпловым спиртом, содержащим неоольшое количество неозона Д, выделившийся полимер отделяют и сушат в лабора"орно;". вакуумсу шилке.

25 П р н м е р 4. Полученное в соответствии с

o0 »ca«»eu»p»i:epos 1, 2, 3 noлимерное мас. ло объединяют, тщательно перемешивают и анализируют.

Результаты анализов представлены в

30 таол. 5. где R — углеводородный радикал, à — галоген и п=1 — 3, отличающийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы для производства негсрючпх полимерных масел, в качестве хлорпроизводного алкилстирола при

65 .".спгпот дп- (хлоризопропенил) -бензол.