Способ определения гидрообессеривающей

 

Coms Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹-M. Кл. В Olj 11/00

G 01п 31/08

Заявлено 06Л.1969 (№ 1294873/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано l24.V.1972. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 27Х1.1972 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

gÄK 66.097.3.66.012..1 (088.8) Авторы изобретения

Г. А. Берг, В. И. Соколова и В. Н. Ярочкин

Заявитель

СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРООБЕССЕРИВАЮЩЕЙ

И ГИДРИРУЮЩЕЙ АКТИВНОСТИ КАТАЛИЗАТОРОВ

ДЛЯ ПРОЦЕССОВ ГИДРОКРЕКИНГА И ГИДРООЧИСТКИ

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к области определения активности катализаторов, применяемых для гидрокрекинга и гидроочистки различных нефтяных фракций.

Известен способ определения гидрообессеривающей и гидрирующей активности катализаторов для процессов гидрокрекинга и гидроо чистки путем гидрокрекинга эталонного сырья — средней фракции нефти, содержащей сернистые соединения, при тем пературе около

380"С с последующим определением гидрообессеривающей активности катализатора по величине отношения объемных скоростей подачи эталонного сырья, необходимых для достижения заданной степени обессеривания на испытуемом и эталонном катализаторах, а гидрирующей активности — по изменению содержания непредельных соединений в продуктах реакции.

Однако такой способ требует громоздкой и сложной аппаратуры, большого количества испытуемого катализатора. Способ длителен (5 суток) и сложен (много подготовительных операций, длительный период вывода установки па режим).

С целью устранения указанных недостатков, предлагается способ осуществлять гидрокрекингом эталонного сырья — тиофена в микрореакторе при 300 — 400 С с последующим ана2 лизом продуктов реакции хроматографичеким методом и определение гидрообессеривющей активности катализатора по величин конверсии тиофена, а гидрирующей активнсти — по величине отношения выхода бутапо к суммарному выходу углеводородов С .

Описываемый способ проще известного и технологии и аппаратурному оформлешп .

Время для проведения способа сокращаетс

l0 в несколько раз. Точность определения выская — для анализа требуется малое (0,1

0,05 г) количество катализатора.

Определение гидрообессеривающей и гп,рирую щей активности IIIQ oloBoìó сплособу ос 15 ществляют на специ альпой установке. В рактор, находящийся в печи, помещают 0,05 г катализатора (фракция 0,25 — 0,5 лом), котрый в течение 1 час при 400 С обрабатыва т смесью водорода и сероводорода, содерж20 щей около 15 об. % сероводорода. Сероводрод получают из элементарной серы и водрода в специальном реакторе при 350 †4"

После окончания предварительной обработк т катализатора проводят реакцию гидрогенол за тиофена. Поток газа †носите водоро а (около 10 мл/лтин) проходит через регулято расхода газа и сатураторы, где np«5 — 7 Ñ нсыщается парами сырья — тиофена. Темпер туру насыщения поддерживают с помощь термостата. Скорость подачи тнофена соста317254 ляет 0,04 — 0,06 г(час. Гидрогенолпз проводят при 400 С. Получившиеся продукты реакции периодически с помои;ью пробоотборного крана вводят в хроматографпческую колонку, заполненную термоизоляционным кирпичом, содержащим 15 /, хинолипа. Пик непрореагироваяшего тиофена выходит.при обратной продувке колонки после выхода пика цис-бутилена-2.

Время анализа составляет 15 лшн. Для регистрации разделенных компонентов используют 10 катарометр.

Полученные хроматограммы рассчитывают методом внутренней нормализации с учетом разной теплопроводности компонентов. О гидрообессеривающей активности катализатора 15 судят по степени конверсии тиофена, I la основании результатов хроматографического анализа продуктов реакции судят и о втором показателе качества катализатора способности его к пидрированию непредельных 20 соединений. Гидрирующая активность каталпГидрирующая активность

Гидрообессеривающая активность (конверсия тиофена) вес. о;

Катализатор

Алюмокобальтмолибденовый: промышленный

ЧССР промотированный натрием после гидротермической обработки

61,8

65,6

11,8

55,3

0,193

0,278

0,038

0,163

Алюмоникельмолибденовый:

68,2

36,9

0,193

0,117 свежий после регенерации

Предмет изобретения

Комова

Составитель T.

Редактор T. Пилипенко

Техред 3. Тараиенко

Корректор Л. Царькова

Заказ 1840/3 Изд. 1Чь 784 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Специально проведенные эксперименты по гидроочистке дистиллята высокосернистой нефти (фракция 200 †3 С) на пилотнойустановке при режиме близком к принятому на промышленных установках (давление 40 ать, температура 380 С, объемная скорость подачи сырья 1,2 час —, циркуляция водорода 300 нл!л сырья) показали, что уровень глубины обессеривания на указанных образцах катализаторов четко согласуется с показателями гидрообессеривающей активности, полученными по предлагаемому способу.

Параллельно получена дополнительная характеристика качества катализаторов — активность в реакции гидрирования пепредельных соединений.

40 затора характеризуется отношением выхода бутанов к суммарному выходу углеводородоз

С>, поскольку первичными продуктами гидрогеполиза тиофена являются бутплены.

Продукты реакции вводят в хроматографическую колонку при установившемся режиме работы реактора (через 30 мин после начала подачи сырья). В течение последующего часа периодически отбирают пробу через 15 мин.

Таким образом, при испытании одной навески катализатора получают 4 — 5 параллельных значений гидрообессеривающей и гидрирующей активности катализатора. Общая продолжительность испытания одного образца катализатора составляет около 3 час.

В таблице приведены результаты анализа различных образцов алюмокобальтмолибденового и алюмоникельмолибденового катализаторов, приготовленных в промышленных и лабораторных условиях.

Способ определения гидрообессеривающей и гидрирующей активности катализаторов для процессов гидрокрекинга и гидроочистки путем гидрокрекинга эталонного сырья при повышенной температуре с последующим определением гидрообессеривающей и гидрирующей активности катализатора, отличаюшийся. тем, что, с целью упрощения способа и повышения степени его точности, в качестве исходного сырья используют тиофен, гидрокрекипг проводят в микрореакторе с последующим анализом продуктов реакции хроматографическим методом, а определение гидрообессеривающей активности катализатора производят по величине конверсии тиофена, а гидрирующей активности — по величине отношения выхода бутанов к суммарному выходу углеводородов С4 °