Способ получения 3-алкил-4-арил-5-

 

О П И С А Н И Е 3!9598

ИЗОЫ ИТИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.Х11.1968 (№ 1287623/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.XI.1971. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 26.1.1972

МПК С 074 55/06

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.792.407 (088.8) Авторы изобретения

С. И. Бурмистров и Л. И. Лимаренко

Заявитель Днепропетровский химико-технологический институт им. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛ-4-АРИЛ-5-(О-ОКСИАРИЛ)ИЛИ 4-АРИЛ-3,5-БИС-(О-ОКСИАРИЛ)-ТРИАЗОЛОВ-1,2,4

Изобретение касается нового способа получения производных триазола-1,2,4, которые могут применяться в качестве светостабилизаторов, оптически отбеливающих веществ, и абсорбентов ультрафиолетовых лучей.

Известен способ получения 4-арил-3,5-бис(О-оксиарил) -триазолов-1,2,4, заключающийся в том, что 1,2-бис-(О-оксиарил)-гидразид конденсируют с ароматическими аминами в среде диэтилбензола в присутствии конденсирующего агента, например, хлорокиси фосфора.

Однако из бис-(О-оксиарил)-гидразида и ариламина могут быть получены лишь 4-арил3,5-бис- (О-оксиарил) -триазолы, т. е. по известному способу, может быть получена лишь небольшая часть соединений, симметричнозамещенных в положениях 3 и 5. 3-алкил-4арил-5- (О-оксиарил) -триазолы не могут быть получены из бис-(О-оксиарил) -гидразидов и ар ил амина.

Описываемый новый способ получения 3алкил-4-арил-5-(О-оксиарил) или 4-арил-3,5бис- (О-оксиарил) -триазолов-1,2,4 заключается в том, что моногидразид фенол кар боновой кислоты конденсируют с ариламидом карбоновой кислоты или ариламидом фенолкарбоновой кислоты в среде инертного органического растворителя, например, диэтилбензола, в присутствии конденсирующего агента, например хлорокиси фосфора и избытка соответствующего ариламина.

Выход соединений составляет 46 — 97% от теории.

Пример 1. Получение 3-гептадецил-4-фенил-5- (О-оксифенил) -триазола-1,2,4.

Смесь стеароиланилида (0,05 г моль или

23,75 г), хлорокиси фосфора (0,05 г моль или

15 7,65 г), диэтилбензола (100 мл) и анилина (0,2 г моль или 18,6 г) нагревают в колбе с мешалкой и обратным холодильником на масляной бане при 210 С в течение 1 час, затем массу охлаждают до 150 С и добавляют

20 0,075 г моль саликоил-гидразида (11,4 г) и продолжают нагревание в течение 8 час. Для выделения целевого продукта диэтилбензол отгоняют с водяным паром, остаток в колбе охл аждают, затвердевший продукт отфильт25 ровывают на нутч-фильтре, промывают водой

319598

0Н 0Н

6 1 Ц

C0NEiNHg+ СпНуСО(ЧНСаН1-+ РОС1 — Г1-,Нз„+ НРО1М

СзН

Пример 2. Получение 4-фенил-3,5-бис(О-оксифенил) -триазола-1,2,4 (формула, где

Аг = СеНз, Х=Н, Y=H).

Н0

С,Н, Н; 0Н

0Н НО

2 s

СО1ЧНХН z (s« 1 б

РОС4—

СаНз

В следующей таблице приведены соединения„полученные предлагаемым способом. или (1 — оксипп >

Содержание азота, у

Температура плавления, вс

Выход, %

Брутто-формула

Аг вычислено найдено

С16Н1а1 1,О

Сз1Н„1 1,О

Сз,НззХзО

56,3

97,2

46,6

Н

Н

96 — 8

86 — 7

Н

Н

16,6

9,00

11,35

16,7

8,83

10,73

СН

С»Н (»ass

СвНБ

ИЗОПРОПИЛ н н

Сз7НиИаО

Са,Н47ИаО

80 — 81

7,51

8,6

С17Н95

7,66

8,66

СНзСвНв

85,5 — 86 ют с ариламидом карбоновой кислоты или ариламидом фенолкарбоновой кислоты в среде инертного органического растворителя, например диаэтилбензола, в присутствии конденсирующего агента, например хлор окиси

20 фосфор а.

Предмет изобретения

Составитель Н. Трофимова

Техред Т. Ускова

Корректоры: Н. Шевченко и Т. Миронова

Редактор О, Юркова

Заказ 3839/3 Изд. № 1521 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 и сушат. Для очистки перекристаллизовывают из спирта. Выход на кристаллизованный проСмесь 0,05 г моль салициланилида (10,65 г), 0,05 г моль хлорокиси фосфора (7,65 г), 50 мл диэтилбензола и 0,2 г моль анилина (18,6 г) кипятят в колбе с мешалкой и обратным холодильником на масляной бане (температура масла 200 — 210 С) в течение получаса, затем охлаждают до 150 С и прибавляют 0,075 г моль саликоил-гидразида

Способ получения 3-алкил4-арил-5-(О-оксиарил) -или 4-арил-3,5-бис- (О-оксиарил) -триазолов-1,2,4, отличающийся тем, что моногидразид фенолкарбоновой кислоты конденсирудукт составляет 97,2% теории от стехиометрического уравнения (11,4 г) и продолжают нагревание в течение

4 час. Затем прибавляют раствор щелочи (30 г едкого натра в 200 мл воды), отгоняют диэтилбензол с водяным паром, щелочной раствор кипятят с активированным углем и осаждают триазол насыщенным раствором хлористого аммония, хорошо охлаждают суспензию кристаллов, отфильтровывают полученный целевой продукт на воронке с отсосом и сушат. Выход некристаллизованного продукта составляет 83 8% от стехиометрического по уравнению