Способ получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса- 9,10- дигидрофенантрена

Авторы патента:

C07F9/48 - фосфонистые кислоты (R-P(OH)₂); тиофосфонистые кислоты

йс

ОП """ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

3I9 606

Союз Советсних

Социалистичесних

Реслублии

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

МПК С 07f 9/40

С 07i 942

Заявлено 22ЛХ.1969 (№ 1367008/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 02.XI;1971. Бюллетень ¹ 33

Дата опубликования описания 26.1.1972

Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547,341.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения В. В. Пономарев, С. А. Голубцов, Е. А. Чернышев, В. И. Аксенов и Е. Ф. Бугеренко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-ХЛОР-9-ФОСФА-10-ОКСА9,10-ДИ ГИДРОФЕНАНТРЕНА.(У

Изобретение относится к способу получения гетероциклических соединений с атомом фосфора в цикле, а именно 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена формулы

Q вЂ” Р вЂ” 0

Это соединение может быть использовано как полупродукт для синтеза различных фосфорсодержащих веществ.

Известен способ получения указанного соединения путем взаимодействия диметилсилоксарофенантрена с треххлористым фосфором в присутствии треххлористого алюминия при нагревании. Однако выход 9-хлор-9-фосфа-10окса-9,10-дигидрофенантрена низок (20%), кроме того, исходный диметилсилоксарофенантрен получают в жестких условиях и с низким выходом.

С целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, предлагается для получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена о-дифенилдихлорфосфит подвергать циклизации в присутствии треххлористого алюминия в среде кипящего инертного органического растворителя, например хлорбензола, сероуглерода, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Выход составляет 40%.

Исходный о-дифенплдихлорфосфит легко получают с выходом до 75% при нагревании смеси о-оксифенила с треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия в среде органического растворителя.

П р и и е р 1. В колбу, снаб|кенну мешалкой, обратным холодильником и трубкой для подачи азота, помещают 70 г (0,25 моль) о-дифенилдихлорфосфита и 33,5 г (0,25 люль) треххлористого алюминия в 105 г сероуглерода. Смесь кипятят 48 час, отводя хлористый водород током сухого азота. После кипячения треххлористый алюминий осаждают, прибавляя 32 г (0,25 л|оль) хлорокиси фосфора, сероводород сливают и целевой продукт экстра-. гируют гептаном. Гептан удаляют на роторном испарителе. Остаток перекристаллизовывают из гептана и сушат в вакууме.

Получают 18 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,102Р дигидрофенантрена в виде белых быстро расплывающихся на воздухе кристаллов.

Найдено, %: С 60,8; Н 3,7; Сl 14,7; P 12,6.

С|еН8ОС1Р.

Вычислено, %: С 6 1,43; Н 3,44; С1 1 5 1 1

25 Р 13,2.

ИК-спектр выделенного соединения полностью совпадает со спектром аналогичного соединения, полученного известным способом.

Пример 2. В условиях примера 1 кипя3р тят..12 тас смесь 70 г .(0,25 люль) о-дифенилдихлорфосфита и 33 г (0,25 люль) треххлори319606 I

О вЂ” Р вЂ” 0

Состави ель Л. Каруннна

Техред Т. Ускова

Корректор О. Зайцева

Редактор О. Кузнецова

Заказ 3839/5 Изд. № 1521 Тираж 473 Подписное

? 1НИИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 стого алюминия в 200 мл гептана. Треххлористый алюминий осаждают, прибавляя хлорокись фосфора. Осадок промывают горячим гептаном. После перекристаллизации получают 34 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена.

Пример 3. Аналогично примерам 1 и 2 нагревают (110 вЂ” 120 С) смесь 70 г (0,25 моль) о-дифенилдихлорфосфита и 33 г (0,25 моль) треххлористого алюминия в 200 мм хлорбензола. Получают 21 г 9-хлор-9-фосфа-10-окса9,10-дигидрофенантрена, Предмет изобретения

1. Способ получения 9-хлор-9-фосфа-10-окса-9,10-дигидрофенантрена формулы 5 отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и увеличения выхода целевого продукта, о-дифенилдихлорфосфит подвергают циклизации в присутствии треххлористого алюминия в среде инертного органического растворителя при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в кипящем органическом растворителе.

Способ получения эфиров кислот трехвалентногофосфора // 292283

Способ получения фосфорилированных фентиазинов // 287017

Патент 282318 // 282318

Патент 268423 // 268423

Способ получения дезоксигли'кофосфонистыхкислотг-- й.., :.:::ояиазчi••''' •' ' '• ,.,... :: v.,'n-v:--:x;i!';4ecks'; *- // 248671

Способ получения 2,4,5-трихлорфенилфосфонистойкислоты // 247950

Способ получения s-алкилалкил/арил/изотиоци- анатотиофосфонитов // 242167

Способ получения s-арил-алкилхлортиофосфонитов // 239953

Способ получения арилфосфонитов // 239949

Способ стабилизации органического фосфита и/или фосфонита от воздействия гидролиза и стабилизированная композиция // 2119493

Изобретение относится к способу стабилизации органического фосфита и/или фосфонита от воздействия гидролиза путем добавления в них стерически затрудненного амина, содержащего группу формулы (II) или (III), где G водород, метил; G1 и G2 - водород, метил или оба вместе представляют = 0, в количестве, обеспечивающем содержание в стабилизированном органическом фосфите и/или фосфоните 0,1 - 25,0 мас.% этого амина в расчете на органический фосфит и/или фосфонит

Способ стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза и стабилизированный от воздействия гидролиза органический фосфит или фосфонит // 2126011

Изобретение относится к способу стабилизации кристаллического органического фосфита или фосфонита от воздействия гидролиза, который заключается в том, что нагретую до 50-l00oC смесь, содержащую фосфит или фосфонит, растворитель или смесь растворителей и 0,1-100 мас.% по отношению к фосфиту или фосфониту амина вводят в виде гомогенного расплава в жидкую кристаллизационную среду, температуру которой во время введения расплава поддерживают на уровне, лежащем на 10-70oC ниже температуры расплава

Олигомерные соединения, композиция, способ стабилизации и олигомерные продукты // 2130461

Стабилизированная композиция, способ стабилизации органического фосфита или фосфонита и стабилизированный против гидролиза органический фосфит или фосфонит // 2140419

Изобретение относится к способу стабилизации органических фосфитов или фосфонитов против гидролиза посредством добавки аминов и связывающих кислоту металлических солей; к композиции, содержащей эти три компонента, а также к стабилизированному против гидролиза органическому фосфиту или фосфониту

Катализатор, включающий комплекс металла viii побочной группы, на основе одного из бидентатных фосфонитных лигандов и фосфонитный лиганд // 2223146

Изобретение относится к области производства катализаторов для синтеза адипонитрила

Способ получения стабилизаторов с низким содержанием хлорида // 2251549

N,n-бис(фосфатометилен)-n'-гидроксиметилен-n'-(фосфонитометилен)тиомочевина в качестве ингибитора коррозии и биоцида // 2280642

Изобретение относится к области синтеза антикоррозионных и биологически активных химических соединений, в частности фосфорсодержащих продуктов конденсации тиомочевины и формальдегида, и может быть использовано для защиты оборудования водооборотных систем от коррозии и биообрастаний, а также в составе водосмешиваемых смазочно-охлаждающих жидкостей

Способ получения n,n-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот // 2400487

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения N,N-диалкиламидофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот общей формулыRP(NR 2')Fгде R=СН3, C2 H5, i-C3H7, C6H 5; NR2'=(CH3)2N, (C 2H5)2N, (i-C4H9 )2N, (C4H9)2N, путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с N,N-диалкиламинотриметилсиланами общей формулы (CH3)3SiNR2' в соотношении 1:1 в отсутствие растворителя при температуре от -30 до +20°C в течение от 30 минут до 1 ч

Способ получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфонистых кислот // 2411247

Изобретение относится к области фосфорорганических соединений, а именно к способу получения эфирофторангидридов алкил(арил)фосфоновых кислот общей формулыRP(OR')F где R=СН3, С2Н5, i-С3Н7, С4Н9, i-C 4H9; R'=СН3, С2Н 5, С3Н7, i-С3Н7 , С4Н9, i-С4Н9, С 6Н5, С6H11 путем взаимодействия алкил(арил)дифторфосфинов RPF2 с триметилалкоксисиланами общей формулы (СН3) 3SiOR' где R'=R'=СН3 С2H5, С3Н7, i-С 3Н7, С4Н9, i-С4 Н9, С6Н5, С6Н 11в соотношении 1:1 в отсутствии растворителя при температуре от -30 до +20°С в течение от 30 мин до 1 ч

Способ получения кислых фосфитов или фосфонитов // 2070886