Способ получения производных изоиндолина

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (И) 5 А

3Ш С 07 Ý 209/44

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21). 1295279/23-04(25) 1295280/23-04 (22) 04.01,69 (46) 15.04.84. Бюл. ¹ 14 (53), 547.754.07 (088.8) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (72) В.А. Титков и Э.В. Панкратова (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРО-, ИЗВОДНЫХ ИЗОИНДОЛИНА взаимодейсч вием замешенного или незамещенного фталонитрила с замешенным или незаМе-, щенным ароматическим или гетероциклическим диамином в спиртовой среде.в присутствии щелочного агента, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют едкую шелочь.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве среды используют технический спирт.

1 320165

Известный способ получения производных изоиндолина заключается в том, что фталонитрил взаимодействует с аро-матическим или гетероциклическим диамином в среде безводного спирта с добавлением металлического натрия или его алкоголята.

C целью упрощения процесса предлагается способ поучения производных изоиндолина конденсацией замешенного или незамещенного фталонитрила с незамещенным или замещенным диамином ароматического или гетероциклического рядов в среде технического спирта с добавлением спиртового раствора щелочи в атмосфере инертного газа с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что вместо безводного спирта используют техйический спирт, что делает способ более экономичным, а также тем, что процесс ведут в присутствии спиртового раствора щелочи вместо алкоголята щелочного металла, что делает процесс более безопасным, так как отпадает необходимость работы с металлическим натрием.

Пример 1. 16,7 r (0,13 моль) фталонитрила, 5,4 г (0,05 моль) парафенилендиамина растворяют в 300 мл технического метанола или этанола.

Подают азот и одновременно раствор

1,12 r (0,02 моль) КОН в 100 мл спирта.. Реакцию ведут сначала при комнатной температуре, а затем при кипе.нии спирта. По окончании реакции выпавший осадок фильтруют, промывают спиртом и сушат. Получают 5,2 r 1,4-дииминобис- Ь,Мс- {3 -имино-1(-изоиндолино) - фенилена. Выход 72% от теории, т.пл, 263,5-264 С.

Найдено, %: С 72,60; 72,40;

Н 4,54; М 22,60, 22,70;

С22Н16 М6.

Вычислено,%. С 72,52; Н 4,48, (с(23,0, Аналогичным образом получены другие производные изоиндолина.

Прим е р2. 10г (0,035 моль)

3-нитрофталонитрила и 1,85 г (0,017 моль) и-фенилендиамина размешивают в 150 мл метанола, охлаждают до 0 С и в течение 1 ч вносят 1,20 r (0,017 моль) КОН, растворенного в

50 мл метанола, смесь размешивают некоторое время при комнатной температуре, а затем нагревают до кипения и размешивают до окончания реакции. В с течение всего времени реакцию ведут в атмосфере азота.

Выпавший осадок 1,4-дииминобис ««

5 сс, Ч (4 -нитро-3 -имино - 1 — изоиндос с дина) — фенилена в виде красно-коричневых кристаллов отфильтровывают, промывают метанолом и сушат в вакууме для удаления кристаллизационного спир1О та. Температура плавления его 260262ОC.

Найдено, %: С 57,47, 57,64; Н 3,21, 3,40, с с 23,81; 24,60

С22Н-(Ф Яа 04.

15 Вычислено,%: С 58,20; Н 3,08;

Q 24,06.

Пример 3. 5 r {0,035 моль)

4-амикофталонитрила конденсируют с

1,85 г (0,017 моль) и-фенилендиамина

20 в условиях примера 1. Получают 1,4дииминобис- (с, N (5 — амино-3 -имино((1-изоиндолино ) — фенилен коричневого цвета, т. пл. 222- 224ОС.

Найдено, %: С 65,01, 66,92; Н4,10, 25 4.,19", с с 27,98, 27,90.

С Г „,,.

Вычислено, %: С 67,10 Н 4,60; ("с(28,40.

Пример 4. 3,06 r (0,011моль) тетрахлорфталонитрила и 0,93 r (0,005 моль) бензидина размешивают в 75 мл метанола (этанола), охлаждают до 0 С и в течение 1 ч вносят о

0,14 г (0,002 моль) KGH или 2 r

NaOH, растворенные в 25 мл метанола.

В дальнейшем реакцию ведут в атмосфере азота по примеру 1. Получают 4,4 ди им ин О бис- 8, N -(З-имино-4, 5, I (( сс сс

6, 7 — тетрахлор-1- изоиндожио)бифенил оранжевого цвета, разлагающийся при нагревании выше 250 С.

Найдено,%: С 46,62, 46,30, Н 1,85, 1,74; N 11,09, 11,26j C(39,10, 39,26.

CggIIqz (; <<8

Вычислено, %: С 47,00; Н 1,68; М

11,72," CO 39,60.

При применении вместо бензидина дианизидина получают 4,4 — диимино(3,3 — диметоксибис- М, М -(3 -иминоI с к

4"., 5", 6", 7 — тетрахлор- 1" - изоиндолина) — бифенил — вещество краснокоричневого цвета, не плавится до 360 С.

Пример 5. 3,06 г (0,011 моль) тетрахлорфталонитрила конденсируют с

0,56 г (0,005 моль) и-фенилендиамина в условиях примера 3. Получают 1,4320165

Редактор 3. Бородкина ТехредТ.Дубинчак Корректор И.Эрпейи

Тираж 4i0 Подписное

ВНЦИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, йосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2462/5

Филиал ППП Патент r. Ужгород, ул. Проектная, 4 з дииминобис- Х, и -(3 -имино4, 5 ;

6, 7 — тетрахлор — 1 - изоиндолино)I I фенилен — красно-коричневое вещество, не плавится до 350ОС.

Найдено,%: С 41,02, 40,98; Н 1,36;5

8 12,94, 12,83; С8 43,38, 43,54.

С Н И6,С 8

Вычислено,%: С 41,40; Н 1,25;

И 13,10; СР 44,30.

С ортофенилендиамином получают 1,2- 10 дииминобис- М, и -(3 -имино-4, 5, 6, 7 гетрахлор-1 - изоиндолино)-фенилен- вещество желтоватожоричневого цвета, не плавится до 350 С.

Пример 6. 3,06 r (0,011 моль) тетрахлорфталонитрила конденсируют с

0,62 г (0,005 мош) 2,6-диаминотолуолом в условиях примера 3. Получают

1,3-диимино-2-метилбис- и М -(3 имино- 4, 5, о, 7 — тетрахлор- 1—

I изоиндолино) бензол вещество лимонно желтого цвета, не плавится до 350 С.

Найдено, %: С 42,07, 42,31; Н 1,50, 1,72; Й 13,44; 13,21, С 42,60, 42,71. Н1оСР 686

Вычислено,%: С 42,30, Н 1,54; М

12,88) С0 43,30.