Способ получения эфиров или амидов з-йод-1,2,4- триазол-5- карбоновой кислоты

 

О .."С.:А- Н, Е

ИЗОБРЕТЙН ИЯ

32О497

Союз Советских

Социалистических

Республик

И АВТОРСИОМУ СВИДНЕИЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25.Xl l.1969 (№ 1389938/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04.XI.1971. Бюллетень ¹ 34

Дата опубликования описания 24.1.1972

МПК С 07d 55/06

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.792(088.8) Авторы изобретения

В. А. Лопырев, М. Г. Лучина, К. Л. Крупин, В. В. Макарский, T. Н. Верещагина, В. Н. Костин, К. С. Шаназаров, И. С. Касьянов и Н. К. Свиридов

Ленинградский технологический институт целлюлозно-бумажной промышленности и Московский научно-исследовательский рентгенорадиологический институт

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ИЛИ АМИДОВ З-ЙОД-1,2,4ТРИАЗОЛ-5-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение касается способа получения новых соединений — эфиров или амидов 3-йод1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты, обладающих фармакологическим действием.

Способ основан на известной реакции Зандмейера.

Предлагается способ получения эфиров или амидов З-йод-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты общей формулы где R — оксиалкил, аминогруппа, алкиламиноили диалкил-аминогруппа, заключающийся в том, что эфир или амид З-амина-1,2,4-триазол5-карбоновой кислоты диазотируют и полученное производное подвергают взаимодействию с солями йодистоводородной кислоты. Целевой продукт выделяют известными приемами.

Пример 1. Получение метилового эфира йод-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты.

5 г (0,035 моль) метилового эфира 3-амино1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты, 12 мл (0,148 моль) соляной кислоты (d= 1,18) и

100 мл воды перемешивают в колбе, снабженной термометром и капельной воронкой, затем добавляют 100 г льда и при охлаждении прикапывают раствор 2,3 г (0,033 моль) нитрита натрия в 20 мл воды. Температура реакционной массы не выше 5 С. После выдержки в течение 1 час осадок отфильтровывают и, не высушивая, суспендируют в 100 мл воды.

К перемешиваемой суспензии добавляют

5,8 г (0,035 моль) йодистого калия в 30 мл voды. Раствор выдерживают 3 час и подкисляют до рН 2. Кислый раствор экстрагируют зри раза эфиром, затем три раза этилацетатом.

Экстракты испаряют, а твердый остаток кристаллизуют из воды.

Выход метилового эфира З-йод-1,2,4-триазол5-карбоновой кислоты 51 — 55 /о. Т. пл. 155—

158 С.

Найдено, /о. С 18,87; Н 2,00; N 16,67. Мол. вес. 252 (потенциометрическим титрованием).

С-tH4 INaOg.

Вычислено, /о. С 18,99; Н 1,59; N 16,61. Мол. вес 253,0. Эфиры З-йод-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты растворимы в воде, спиртах, этилацетате.

П р и и е р 2. Получение амида З-йод-1,2,4триазол-5-карбоновой к| слоты.

320497

Составитель Н. Трофимова

Корректор Л. Орлова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 3981/1 Изд. № 1573 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

7,1 г (0,05 моль) метилового эфира 3-амино1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты кипятят

2 час с раствором аммиака, затем упаривают досуха. Твердый остаток перекристаллизовывают из воды. Получают амид З-амино-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты, т. пл. 205 С.

Далее перемешивают 5 г (0,044 моль) амида З-амино-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты, 100 лл воды и 11 мл (0,132 лоль) соляной кислоты (c1=1,18) и в раствор добавляют

100 г льда. Смесь охлаждают до 0 С и прикапывают раствор 3 г (0,044 моль) нитрита натрия в 20 ил воды, После выдержки в течение

1 час при этой температуре отфильтровывают твердый остаток, промывают небольшим количеством ледяной воды и суспендируют в 100мл воды. К суспензии при перемешивании добавляют 7,35 г (0,0443 моль) йодистого калия в

30 лл воды. Раствор выдерживают 5 час при комнатной температуре, затем подкисляют до слабокислой реакции. Для удаления избытка йода раствор промывают эфиром, упаривают досуха н твердый остаток дважды кристаллизуют из воды в присутствии активированного угля.

Выход амида З-йод-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты 6 г (64%). Т. пл. 240 — 242 С.

Найдено, %: С 15,00; Н 1,01; N 23,62. Мол. вес. 238,0 (потенциометрическим титрованием).

СзНз ЖО.

Вычислено, %: С 15,14; Н 1,27; N 23,54, Мол.

5 вес. 238,0. Амид З-йод-1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты растворим в воде, спиртах, не растворим в эфире, этилацетате.

Предмет изобретения

10 Способ получения эфиров или амидов 3-йод1,2,4-триазол-5-карбоновой кислоты общей формулы

20 где R — оксиалкил, аминогруппа, алкиламиноили диалкиламиногруппа, отличающийся тем, что эфир или амид З-амина-1,2,4-триазол "5карбоновой кислоты диазотируют и полученное

25 производное подвергают взаимодействию с солями йодистоводородной кислоты с выделением целевого продукта известными приемами.