Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты
пц 322986
ОПИСАНИЕ
ИЗОЫ ЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 28.09.7О (21) 1482529/23< с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл С 07С 61/0
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам нзооретений и открытий
Опубликовано 15.01.76. Бюллетень № 2 (53) УДК 347.595 2 26 .07 (088.8) Дата опубликования описания 05.04.76 (72) Авторы изобретения
Н. В. Кузнецов и Р. А. Мырсина
Институт органической химии АН Украинской ССР (71) Заявитель н
1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ,: <.",. т:;-.
ЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
Форм ул а изоб р етения
Изобретение относится к способу получения производных циклопропанкарбоновой кислоты, в частности сложных эфиров, которые могут найти применение как инсектициды.
Известен способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты путем ацилирования спиртов хлорангидридом циклопропанкарбоновой кислоты, По этому способу .из циклопропанкарбоновой кислоты первоначально получают ее хлорангидрид действием пятихлористого фосфора или хлористого тионила, обладающих высокой токсичностью.
С целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, предлагается циклопропанкарбоновую кислоту подвергать реакции этерификации со спиртами в присутствии кислого катализатора, например а-толуолсульфокислоты, в среде азеотропообразующего растворителя, например толуола или четыреххлористого углерода, при температуре кипения реакционной смеси. Выход 60 — 70-%.
Пример 1. Метиловый эфир циклопропанкарбоновой кислоты. Смесь 8,6 r (0,1 моль) кислоты, 12 мм метанола, 30 мм четыреххлористого углерода и 0,05 г п-толуолсульфокислоты кипятят в течение 10 час. Нижний слой отделяют, промывают водой и перегоняют.
Выделяют 7 г (70 /О) продукта, т. кип. 117—
118 С/755 мм рт. ст,; и т 1,4200, по литера2 турныи данным т. кип. 119 С/764 мм рт. ст.;
2о 1 4186
Пример 2. Бутиловый эфир циклопропан5 карбоновой кислоты. Смесь 8,6 г (0,1 моль) кислоты, 10 мм бутанола, 20 мм толуола и
0,1 г и-толуолсульфокислоты кипягят с водоотделнтелем до прекращения выделения воды (около 6 час). Затем смесь нейтрализуют 57о10 ным раствором бикарбоната натрия и выделяют 10 r (70%) продукта, т. кип. 72 — 73 С/
/16 мм рт. ст.; п о 1,4290, по литературным данным; т. кип. 175 C/759 мм рт. ст.; и о 1 4285
Сложные эфиры: этиловый, амиловый, аллиловый и пропаргиловый, — получают аналогично примеру 2 с выходами соответственно 60; 75; 7 2 и 50 о/ю.
1. Способ получения сложных эфиров циклопропанкарбоновой кислоты, о т л и ч а ющи и с я тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, циклопропанкарбоновую кислоту подвергают взаимо действию со спиртами в присутствии кислого
322986
Составитель Б. Ерышев
Техред Т. Курилко
Корректор Л, Денискнна
Редактор О. Кузнецова
Заказ 450/4 Изд, Ме 1015 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 типография, пр. Сапунова, 2
3 катализатора, например и-толуолсульфокислоты, в среде азеотропообразующего растворителя при температуре кипения реакционной смеси.
2. Способ по п. 1, отличающийс я тем, что в качестве азеотропообразующего растворителя используют толуол, четыреххлористыи углерод.
