Способ получения бензилфенолов или резорцинов или их метиловых эфиров

 

О И И С А Н И Е ЗЮВО

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 38/06

С 07с 37/14

Заявлено 28 т .1970 (№ 1444375/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5

Дата опубликования описания 16.III.1972

Комитет по делам изобретений и открытиЯ при Совете Министров

СССР

УДК 547.562.121.024.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Р. Абдурасулева, К. Н. Ахмедов, А. Юсупов и Х. С. Таджимухамедов

Ташкентский государственный университет им. В. И. Ленина.-Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗИЛФЕНОЛОВ ИЛИ РЕЗОРЦИНОВ

ИЛИ ИХ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к области органического синтеза им ожет быть применено в промышленности для производства бензилфенолов, бензилрезорцинов и их метиловых эфиров. Указанные вещества и их производнь1е могут использоваться как эффективные физиологически активные соединения — бактерициды, фунгидциды, антигельминты.

Известен способ получения замещенных фенолов, например бензилфенолов, взаимодействием фенола с хлористым бензилом в присутствии 3 10 — моль FeC13 в течение 20 час при температуре приблизительно 90 С. Выход продукта 77% от теоретического.

Предложенный способ отличается от известного тем, что хлорное железо берут в виде

FeCl3 12Н О.

Выход орто- и пара-бензилфенолов 81 — 87%, скорость реакции повышается в 60 раз.

Кроме того, способ обеспечивает проведение реакции прямо в перегонной колбе-реакторе с дефлегматором и многократное использование катализатора. Выходы алкилатов при этом почти не меняются. В способе отсутствуют такие процессы как нейтрализация, промывание продуктов реакции, сушка, фильтрация, экстракция и т. п., что позволяет снижать себестоимость целевых продуктов, экономить воду, соблюдать санитарные нормы сточных вод. Выделяющийся хлористый водород мо кет быть использован для получения разбавленной соляной кислоты.

Пр и м е р 1. Синтез орто- и пара-бепзилфенолов.

5 Смесь 23 г фенола, 6,33 г хлористого бензила и 0,0076 г FeC13.12НзО помещают в перегонную колбу с дефлегматором (длина 20 см), снабженную двумя термометрами, капилляоной трубкой, прямым воздушным холодильни10 ком. Систему подключают к водоструйному насосу через алонж с приемником и две поглотительные склянки для поглощения выделяющейся HCI.

Реакционную смесь нагревают при 100—

15 110 С (второй термометр погружен в реакционную смесь через второе горло колбы) в течение 20 л ин. Затем сразу отгоняют избыток фенола при 10 — 15 млт остаточного давления ртутного столба, который используют в пов20 торных синтезах. Остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с интервалом кипения

135 — 142 С/2 мм. Выход 8 г (87%). По данным ГЖХ алкилат состоит из 58% орто- и

42% пара-бензилфенола.

25 Орто-бензилфенол: т. кип. 130 — 131 С/1 лтм; пх 1,5945; dÐ 1,1103.

Пара-бензилфенол: т. кип. 83 — 84 С (CCIх).

Пример 2. Синтез орто- и пара-бензплани30 золов.

32715О

Составитель Л. Крючкова

Тсхред Е. Борисова

Корректор Е. Михеева

Редактор Н. Корченко

3a ка з 541/8 Изд. № 158 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-85, Раушскаи иаб., д. 4, 5

Типографии, ир. Сапунова, 2

27 г анизола, 6,33 г хлористого бензила и

0,0076 г FeC13 12HзО в приборе, приведенном в примере 1, нагревают в течение 20 мик при

100 С. После отгонки избытка анизола из остатка перегонкой в вакууме получают 8 г (81%) продукта с т. кип. 140 — 145 С/2 лл, который состоит из 44,6% орто- и 55,4% парабензиланизола (по данным Г5КХ) .

Орто-бензиланизол: т. пл. 30 — 31 С (водный этанол).

Пара-бензиланизол: т. кип. 154 — 155 С/4 мл;

124 — 125 С/1 мл; п 1 5780. ф о 1 0675

Пример 3. Синтез 2- и 4-бензилрезорцинов.

Синтез бензилрезорцинов производят аналогично синтезу бензилфенолов на том же приборе. Из 22,02 г резорцина, 2,53 г хлористого бензила и 0,0071 г FeC13 12НзО при 110—

120 С за 20 мин (после отгонки избытка резорцина) получают 3,92 г (92%) смеси 2- и 4бензилрезорцинов с т. кип. 202 — 204 С/5 мл.

Алкилат состоит из 20% 2- и 80% 4-изомеров (по данным Г5КХ).

Смесь разделяют методом адсорбционной хроматографии на А1зОз. Получают индивидуальные изомеры:

2-бензилрезорцин, т. пл. 59 С (бензол). Найдено, %: С 77,89; Н 5,93. Вычислено, %: С

77,98; Н 6,02;

4-бензилрезорцин, т. пл. 78 С (бензол) .

Найдено, %: С 77,88; Н 6,09. С13Н1зОз. Вычислено, %: С 77,98; Н 6,02.

Пример 4. Синтез 2-, 4- и 6-бензил-3-метоксифенолов.

Аналогично примеру 3 из 15,5 г монометллового эфира резорцина, 3,16 г хлористого бензила и 0,0054 г FeC13 12НзО после отгонки избытка эфира получают 4,9 г (92%) смеси

2-, 4- и 6-бензил-3-метоксифенолов с т. кип.

157 — 160 С/2 мл; nD 1,5923. По ГЯХ смесь состоит из 21% 2- 36% и 4- и 43% 6-бензилЗ-метоксифенолов.

Обработкой бензольного раствора смеси изомеров горячим 20%-ным раствором NGOH выделяют из бензольной вытяжки 2-бензил-3метоксифенол, т. пл. 77 С (гексан); из кристаллического фенолята (осадок) 4-бензил-3метоксифенол, т. пл. 51 С (гексан); из фильтрата 6-бензил-3-метоксифенол, т. пл. 43 С (ПЭ).

Пример 5. Синтез 2- и 4-бензил-1,3-диметоксибензолов.

Указанный синтез аналогичен предыдущим.

Из 27,6 г диметилового эфира резорцина, 2,53 г хлористого бензола и 0,0052 г 1.-"еС1з. 12НзО

2р после предварительного нагревания в течение

30 лин (110 — 130 С) и отгонки исходного эфира получают 4,2 г (93%) смеси 2- и 4-бензил1,3-диметоксибензолов с т. кип. 146 — 147 С, 2 лл; n о 1,5763. По данным ГЖХ смесь сос25 тоит пз 27с/о 2- и 73% 4-бензил-1,3-диметоксибензолов.

Предмет изобретения

Способ получения бензилфенолов или реЗр зорцинов или их метиловых эфиров взаимодействием фенола или резорцина или их метиловых эфиров с хлористым бензилом при нагревании в присутствии хлорного железа в качестве катализатора и выделением целевого про35 дукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, хлорное железо берут в виде

ГеС1з 12Н20.