Способ получения у-хлоралкилнитрамипов

Авторы патента:


 

СПИ 330I64

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союэ Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29Х11.! 970 . (№ 1463083/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 24.11.1972. Бголлетепь № 8

Дата опубликования описания 18!У.1972

М. Кл. С 07с 111/00 йомитет по делам илойретеиий и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.232l233 (088.8}

Авторы изобретения

А. Н. Гафаров и И. P. Гарайшина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ у-ХЛОРАЛКИЛНИТРАМИНОВ

Изобретение относится к синтезу новых соединений — не описанных в литературе алпфатических нитраминов, содержащих в у-положении атом хлора и отвечающих общей формуле

КИ (ХО,) СН,С (К ) (R") — C (R" ) (R ") С1, где R — алкил или замещенный алкил, R, R", R R — атомы водорода или алифатические р адикалы.

В литературе описаны способы получения алифатических нитр аминов присоединением первичных нитраминов к соединениям, содержащим активированные двойные связи. В качестве олефинов используются метилакрплат, акрилонитрил, акриламид, метилвинилкетоп и диэтилмалеат, а в качестве нитраминов — метил-, этил- и бутилнитрамины.

В литературе отсутствуют сведения о получении у-хлоралкилнитраминов, которые могут использоваться как промежуточные соединения при синтезе различных производных нитраминов.

Предлагаемый способ основан на способности олефинов присоединять по месту двойной связи органические соединения, содержащие активный галоид, Предлагается способ получения у-хлоралкилнитраминов, заключающийся в том, что хлорметилнитрамины подвергают взаимодействгпо с олефинами в присутствии катализаторов реакции Фрпделя-Крафтса.

Температура и продолжительность реакции зависят от природы используемого олефина.

5 Наличие электр оотрицательных заместителей в алкильных группах олефинов замедляет реакцию, например, бромистый алкил реагирует с хлорметилнитрамином в течение

3 — 4 дней, а с пропиленом реакция закан ï10 вается в течение 5 — 6 час. Порядок присоединения хлорметилнитраминов к олефпнам подчиняется правилу Марковникова, т. е. хлор присоединяется к наименее гидрогенизированному атому углерода (установлено с помощью

15 ЯМР-спектров) .

Пример 1. Получение N- (3-хлор-3-метилбутил)-N-метплнитрамина.

12,5 г (0,7 г.лголь) хлорметилметилнптрами20 па, содержащего 0,5 г хлористого цинка, пропускают при температуре от — 20 до — 30 С газообразный пзобутилен (0,2 г.лголь), и доводят температуру до 20 С. Реакционную массу обрабатывают 10%-ным раствором

25 аммиака, извлекают этиловым эфиром, раствор сушат и упаривают. Получают 18 г (100 jp ) N- (3-хлор-3 - метилбутил) - N - метилнитраминов, т. кип. 125 С (4 лл рт. ст.), т. пл.

35 С (из смеси четыреххлористого углерода

30 и петролейного эфира).

Составитель Л. Иоффе

Техред 3. Тараненко

Корректоры: В. йетрова и Е. Ласточкина

Редактор Е. Хорина

Заказ 87075 Изд.,№ 350 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3301

ИК-спектр: vNNOq 1530, 1300 см —, С вЂ” Сl

660 см — . ЯМР (шкала 6): СНзИМОз 3,44, Cl — С (СНа) g 1,63> ИСНз — СНзС вЂ” Cl (мультиl плеты) 4,07, 2,15 м.д. (относительно TMS).

Найдено, %. С 40,02, 40,05; Н 7,63, 7,28;

N 15,43, 15,59; Cl 20,09, 19,83.

СаНдХзОзС1.

Вычислено, /о . С 39,89; Н 7,20; N 15,51; 10

Cl 19,67.

Пример 2, Получение N-(3-хлор-4-бромбутил) -N-метилнитрамина.

Смесь 12,5 г (0,1 г моль) хлорметилметилнитрамина, 0,5 г хлористого цинка, 18 г 15 (0,15 г. моль) бромистого аллила выдерживают при 20 С в течение четырех суток, после чего реакционную массу обрабатывают

64

10о/о-ным раствором аммиака и извлекали диэтиловым эфиром. Раствор сушат сульфатом натрия и упаривают. Получают 18 г (73 /о) И-(3-хлор -4- бромбутил) - N - метилнитрамина, т. кип. 150 — 151 С (1 мм рт. ст.), п р 1,5328. ИК-спектр: vNNO 1530, 1310 см 1.

Найдено, /о.. С 24,75, 24,83; Н 4,05, 4,18;

N 11,32, 11,58.

СзН оК ОзС1Вг.

Вычислено, % .. С 24,41; Н 4,07; N 11,41.

Предмет изобретения

Способ получения у-хлоралкилнитраминов, отличающийся тем, что хлорметилнитрамины подвергают взаимодействию с олефинами в присутствии катализаторов реакции ФриделяКрафтса с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения у-хлоралкилнитрамипов Способ получения у-хлоралкилнитрамипов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения смесевого пластификатора, состоящего из 2,4-динитро-2,4-диазепентана, 2,4-динитро-2,4-диазагексана и 3,5-динитро-3,5-диазагептана, путем взаимодействия смеси N,N'-диметил- и N.N'-диэтилмочевин с олеумом и последующей обработки реакционной смеси фармальдегидом и азотной кислотой при охлаждении

Изобретение относится к области органической химии, а именно предложен смесевой пластификатор полимеров на основе N,N'-диалкилметилендинитраминов, представляющий собой смесь N,N'-диалкилметилендинитраминов, включающую соединения общей формулы RNNO2CH2NNO2R (I), где R = CH3, C2H5 или CH2CH2N3, соединения общей формулы RNNO2CH2NNO2R' (II), где R имеет вышеуказанные значения, R' = CH2CH2N3, CH2CH(N3)CH3 или (CH2)3N3, и соединения общей формулы R'NNO2CH2NNO2R' (III), где R' имеет вышеуказанные значения при следующем соотношении компонентов, мас.%: I ~ 3-76, II ~ 20-52, III ~ остальное

Изобретение относится к области органической химии, а именно предложен смесевой пластификатор полимеров, представляющий собой смесь N,N'-диалкилметилендинитраминов, а именно соединения общей формулы RNNO2CH2NNO2R (I), где R = CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2, соединения общей формулы RNNO2CH2NNO2R' (II), где R имеет вышеуказанные значения; R' = CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3, соединения общей формулы R'NNO2CH2NNO2R' (III), где R' имеет вышеуказанные значения, при следующем соотношении компонентов, мас.%: I 3 - 76, II 20 - 52, III - остальное, который получается путем взаимодействия смеси двух N-алкилсульфаматов общей формулы R''NHSO3M, где R'' = CH3, C2H5 или CH2CH2OH, и общей формулы R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, и общей формулы R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, (CH2)3OH или CH2CH(OH)CH3, (M = K, Na, NH4), формальдегидом, при мольном соотношении 7 : 1 - 1 : 7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот при пониженной температуре

Изобретение относится к новым химическим соединениям класса простых эфиров нитраминоспиртов, а именно к простым эфирам 3-нитро-3-азаалканолов-2 формулы I R = CH3, C2H5; R' = C4H9; C2H4Cl, и способу их получения

Изобретение относится к способам получения смесевого пластификатора "ТС", состоящего из 2,4-динитро-2,4-диазапентана, 2,4-динитро-2,4-диазагексана и 3,5-динитро-3,5-диазагептана

Изобретение относится к смесевому пластификатору на основе нитроаминов, который предполагается использовать в качестве пластификатора различных полимеров, а также к способу его получения

Изобретение относится к смесевому пластификатору на основе нитроаминов, который предполагается использовать в качестве пластификатора различных полимеров

Изобретение относится к способу получения динитродиазаалканов, которые могут быть использованы для получения порохов для боевых зарядов
Изобретение относится к способу получения высокоэнергетического пластификатора твердых ракетных топлив N-бутил(2-нитроксиэтил)нитрамина

Изобретение относится к способу получения вторичных нитраминов общей формулыRR1NNO 2,где R-R1=CH3, С 2Н5, С3Н7, n-С4 Н9, i-C4H9,O 2NOCH2CH2 либоR+R 1=CH2CH2OCH2CH2 , (CH2)5, CH2CH2N(NO 2)CH2CH2, путем нитрования соответствующих вторичных аминов смесью азотной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии катализатора - хлорида цинка при температуре 20-40°С, отличающемуся тем, что процесс ведут в среде диоксида углерода при давлении 80-100 атм
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2013-03-24T10:33:38
Наверх