Патент ссср 330171

 

330I7l

ОП И САН И Е

ИЗОЫЕт ЕН ИЯ

V АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Завпсимос от авт. свидетельства М

Заявлено 17.01.1969 (№ 1297808/23-4) М. Ь,л. С 07f 5/06 с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 24.11.1972. Бюллетень Х> 8

Дата опубликования описания 10.IV.19 2

Комитет по делам изобретений N открытий при Совете Министров

СССР Д1 547.256.2.07(088.8) Авторы изобретения

Н. H. Корнеев, А. Ф. Попов, И. Я. Маневич, Г. С. Губарев, Е. П. Безух, В. Г, Герливанов и А. Ф. Жигач

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАЛЮМИНИЙСЕСКВИХЛОРИДОВ

Изобретение относится к области синтеза алюминийорганических соединений, в частности алкилалюминийсесквихлоридов, которые используются в ряде областей органического синтеза, а также как компоненты каталитических комплексов в процессах полимеризации олефинов и диеновых углеводородов.

Известен способ получения алкилалюминийсесквихлоридов, заключающийся в том, что хлористый алкил подвергают взаимодействию с предварительно активированным, например, бромистым этилом, металлическим алюминием. Но известный способ отличается малой производительностью и необходимостью предварительной активации одного из исходных соединений — алюминия, что требует значительной затраты времени и ценных реактивов.

Цель изобретения — интенсификация и упрощение процесса.

Описывают способ получения алкилалюминийсесквихлоридов, заключающийся в том, что хлористый алкил подвергают взаимодействию с металлическим алюминием, легированным каталитическим количеством переходных металлов IV. — V групп, например цирконием, ниобием или танталом в углеводородной среде, с выделением целевого продукта известным способом.

5 П р им е р 1. В сухой продутьш азотом реактор емкостью 1,5 л, снабженный сифоном, воздушкой и погруженным циркуляциотшым насосом с мешалкой, загружают 390 г (4,65 лоло) циклогексана, 54 г (2 г ат) алюмшше10 вого порошка марки ПА-4 и 5,4 г метилбромида. Смесь нагревают до 70 С и в течение

3,5 час проводят активирование алюминия.

Затем в реактор вводят метилхлорид в количестве 151,5 г (3 лтоль). После окончания сни15 теза реакционная масса охлаждается и сырец метилалюмшпшсесквихлорида подвергают топкой очистке фильтрацией.

Пример 2. Реакцию проводят с использованием алюминиевого порошка, легированного титаном (0,3 вес. %). В этом случае стадия активирования отсутствует. Остальные условия аналогичны примеру 1.

Результаты взаимодействия алюминия с метилхлоридом, описанные в примерах 1,2 при25 ведены в табл. 1.

330171

Таблица !

Условия активирования алюминия

Условия реакции

Средняя скорость реакции, г.л!оль метилалюминийсесквихлорида

Выход ио Al, %

Марка алюминия длительM0cTb, час температура, С длительность, час температура, "С активатор г am Alp,÷añ

СН,В (10 3) „от весу Al) 3,5

70

88,0

0,041

Al-порошок, легироваиньш титаном (0,3 вес, „ ) 55

97,3

0,081

Таблицa ?

Условия реакц1ш

Средняя скорость реакции в г ноль этилалюминийсесквихлорида

Выход этилалюминийсескви хлорида по хлориду, % продолжительность, час

Марка алюминия температура, С активатор г. 1!оль хлорэтила;< час бромэтил (15 % от веса алюминия) е

16,1

0,08

65

0,20

53,4

0,27

57,9

0,29

Пример 3, Б сухой продутый азотом рсяктор (V-1300 л), содержя1цвй 65 нг этилалюминийсесквихлорида н небольшое количество алюминия (остаток от предыдущих синтезов), загружают 60 кг алюминиевого порошка марки ПЛ-1 и 400 нг цнклогсксянг1.

Смесь нагревают до 60 C и вводят в нее 22 кг бромэтиля, Через 2 час поднимают температуру до 100 С и начинают подачу хлористого этила (200 нг).

Пример 4, Реакцшо проводят с использованием ал1оминиевого порошка, легированного титаном (0,3 вес. %). В этом случае стадия активирования отсутствует. Остальные условия примера аналоп! шы примеру 3.

Пример 5. В стекляшгьш реактор емкостью 0,5 л, снябжеш1ый мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным хоА.1юминий высокой IHc. тоты с содержанием основного металла

99,99%

Алюминий, легированный титаном (0,3 вес. % )

Лл1омииий, легированный танталом (0,38 вес. u)

Алюминий!, легированный ниобием (035 вес. %) Пример 7. В четырсхгорлу1о колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и ка пел ьной воронкой, загружаютт 13,5 г (двухкратный избыток) алюминиевого порошка, 6 г алюмшшйсесквихлолодильником, зя!ружяют 13,5 г алюминиевого порошка, легировянно1о титаном (0,3 в c. %), 15 г этнлалюмии и 50 г бензина. Нагрева!от смесь до 50 С, после чего

5 вводят 5 г бромэтила. Черсз 5 — 6 и!!и нашняlот Введение хло13этигi;- (48 г); телl верятh p) реакции поддерживгнот около 60 — 70 С.

П р им е р 6, В четырехгорлую колбу, снабженную мен1ялкой, обратным холодильником, тЕрМОМетрОь1 И КаПЕЛЬНОй ВОрОНКОй, 3al руж!1!от 3,5 г (Двухк13 Iтный избыток) Il,lloмшшспого порошка, лсп!ров; иного псреходиым металлом, 6 г этилciëloìèíliéñåñêâèõëî15 рида, 40 — 50 г гептаня и 2 г бормэтила. Смесь нагревают до 65 Г, после чего вводят этилхлорид (27,7 г). Результаты реакции взаимодействия алюминия, !Iei lipollaiiiio!.o переходными металлами с i.iîðýòè iîì примера 6

20 приведены в табл. 2. рида и 40 — 50 " гептя 1ья. Смесь нагревают до

65 С, после чего вводят эт:ië.:ëoðIIä (27,7 г).

Результаты реакции !3зг1имодействия алюминия с хлорэтилом пример;1 7 приведены в

25 та бл. 4.

Таблица 4

Условия реакции продолжительность, час

Марка алюм!.ния температура С г моль хлорэтила у, час

0,025

4,96

24,1

0,13

65 бом, отл1!чан !!1!!!1г i тем, что, с целью упрощеi!!i>l процесса и его ин!еиси,1>!!к;!Ни!1, применя; л 1о м и и и 1,;I C . l I I 13 о в а и н ы ! :„I T I.tl I IT I I I e C I< I DI количеством переходных металлов IV — Vi

5 групп, например цнрконием, ниобием или тан-! алом.

Предмет изобретения

Составитель О. Смирнова

Техред Л. Богданова

Корректор И. Шматова

Редактор Л. Новожилова

3; каз 865,10 1!зд. № 351 Тираж 448 Подписное

Иг11!11ПИ Ко и!тета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Рау3иск33я наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

П! Л-1

Длюминий, легированный цирконием ! 0,.4 вес. г, ) Способ получения алкилал!Ох!НиийсесквихлоридОВ из ь!еталл ичсскОГО ал !01м II illiÿ 11 Хлористого алкила в углеводородной среде, с выделениеы целеВОГО продукта изВестным спосоВыхОд этилалюминийсескви хлориста по хлорэтилу, о„

Средняя скорость реакции, г люль этилалюминийсесквихлорида