Способ получения органоциклосилоксанов,

 

О П И С А Н И Е 332091

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

3 ависи мое от авт. свидетельства №

Заявлено 17.VI I I.1970 (№ 1472855/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Ill.1972. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 02.Х.1972

М. Кл. С 07f 7, 08

Комитет по делам иаооретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения T. В. Курлова, Ю. А. Южелевский, Е. Г, Каган, Р. А. Бандурина, В. И. Резник, Е. А. Чернышев, Н. Г. Коломенкова и T. Л. КрасневаЗаявитель

t

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОЦИКЛОСИЛОКСАНОВ, СОДЕР)КАЩИХ КРЕМНИЙ ОДНОВРЕМЕННО

В СИЛОКСАНОВОМ ЦИКЛЕ И В ГETEPOli,ÈÊËÈ×ÅÑÊÈÕ

АРОМАТИЧЕСКИХ ГРУП П И РОВ КАХ

Si — 0

Г1

Cl Cl (дихлопсилоксарофекакгпрек) 10 нли

15 г 1

Cl C1

si-сн, б

Cl Cl (дахлорсалшшекаанпеи) (дихпорсиооксарчанлтрааен) Изобретение относится к области синтеза органоциклосилоксанов с ароматическими группами у атомов кремния, используемых для получения термостойких силоксановых полимеров.

Известен способ получения циклосилоксанов с фенильными и дефинильными радикалами у атомов кремния конденсацией тетраорганодисилоксан-1,3-диола или гексаорганотрисилоксан-1,5-диола с диорганодихлорсиланом в растворителе в присутствии амина.

Однако использование в этом способе в качестве одного из исходных соединений лишь метилфенилдихлорсилана ограничивает ассортимент конечных продуктов, пригодных для синтеза термостойких силоксановых полимеров.

Цель изобретения — разработка способа получения неописанных в литературе органоциклосилоксанов, содержащих кремний одновременно в силоксановом цикле и в гетероциклических ароматических группировках, пригодных для получения термостойких силоксановых полимеров.

Они могут быть использованы для синтеза полимеров с новыми свойствами.

Задача была решена путем использования дихлорсиланов, содержащих кремний в гетевоциклических ароматических группировках.

Сущность предлагаемого способа заключается в следующем: дихлорсиланы формулы подвергают взаимодействию с тетраорганодисилоксан-1,3-диолом пли с гексаорганотрисилоксан-1,5-диолом, взятыми в равных мольных

25 соотношениях, в среде органического растворителя, например этилацетата, в присутствии акцептора НС1-амина, например триэтиламина. Процесс проводят при температуре 10+

+30 С в течение 1 — 5 «ас.

332091

CHs (СН5- Si-0

Sk— - О), З5

4О сн, 1

Д4СД, гдЕ Д= — Я О, а С= !

СНз — 0

-Si -0

5О

Составитель К. Билевич

Техред E. Борисова

Корректор E. Миронова

Редактор Н. Вирко

Заказ 3550/7 Изд. № 613 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совета Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Сапунова, 2

Типография, пр.

Ниже следуют примеры, иллюстрирующие, но не ограничивающие применение предлагаемого изобретения.

Пример 1. Реакцию проводят в колбе, снабженной двумя капельными воронками, в одну из которых помещают раствор 14,4 г гексаметилтрисилоксан-1,5-диола и 19 е триэтиламина в 150 л л сухого этилацетата, а в другую — раствор 20,7 г дихлорсилааценафтена в 150 мл сухого этилацетата. Оба раствора приливают в колбу, перемешивая в течение 1,5 час при температуре 20 С. По окончании подачи реакционную смесь перемешивают еще 3 час и отфильтровывают от осадка солянокислого триэтиламина. Из фильтрата отгоняют растворитель, и полученный продукт перегоняют в вакууме. Получают

17,3 г цпклосилоксана формулы

Выход 60%; т. кип. 150 С/3 лм; т. пл.

100,5 — 101,5 С; мол. в. найдено 409,3; вычислено 406,8.

Найдено, %: С 49,2; Н 6,08; Si 27,7.

Вычислено, %: С 50,2; Н 6,4; Si 27,6, При мер 2, В условиях примера 1 в колбу при перемешивании из двух капельных воронок подают 6 г дихлорсилоксарофенантрена в 40 ил сухого этилацетата, 3,74 г тетраметилдисилоксан-1,3-диола и 5 г триэтиламина в 40 мл сухого этилацетата. Из продукта, полученного после отгонки растворителя, выделяют перекристаллизацией из этилового спирта 4,15 г циклосилоксана формулы

Выход 51,3%; т. пл. 106 С; мол. в. найдено 706,0; вычислено 720,6.

Найдено, %: С 53,32; Н 5,04; Si 21,6.

Вычислено, %: С 53,3; Н 5,59; Si 23,4.

Пр имер 3. В условиях примера 1 в колбу при перемешивании из двух капельных воронок подают 6,0 г дихлорсилоксарофенан15

2О

25 трена в 40 л л сухого этилацетата, 5,4 г гексаметилтрисилоксан-1,5-диола и 5,55 г триэтиламина в 40 мл сухого этилацетата. Из продуктов реакции в вакууме выделяют 6,33 г циклосилоксана формулы сн, 1 сн,-Si-à I, (}s

Выход 65%; т. пл. 64 — 65 С; т. кип.

210 С!4 лл; мол. в. найдено 427,8; вычислено 434.

Найдено, %: С 52,5; Н 6,14; Si 24,7.

Вычислено, %: С 49,7; Н 6,03; Si 25,8.

Пр имер 4. В условиях примера 1 в колбу прн перемешивании из двух капельных воронок подают 7,41 г дихлорсилоксароантрацена в 28 мл сухого этилацетата, 4,61 г гексаметилтрисилоксан-1,5-диола и 6,15 г триэтиламина в 28 мл сухого этилацетата, Из продуктов реакции после перекристаллизации из этилового спирта выделяют 5,3 г циклосилоксана формулы

Выход 53,0%; т, пл. 60,0 — 62 С; мол, в. найдено 460,0; вычислено 434,8.

Найдено, %: С 49,34; Н 6,3; Si 25,5.

Вычислено, %: С 49,72; Н 6,03; Si 25,8.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать циклосилоксаны, содержащие кремний одновременно в силоксановом цикле и в гетероциклических ароматических группировках.

Предмет изобретения

Способ получения органоциклосилоксанов, содержащих кремний одновременно в силоксановом цикле и в гетероциклических ароматических группировках, отличающийся тем, что тетраорганодисилоксан-1,5-диолы подвергают взаимодействию с дихлорсилоксарофенантреном или дихлорсилааценафтеном, или дихлорсилоксароантраценом в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода с последующим выделением целевого продукта известными методами.