Патент ссср 332738

 

О П И С А Н И Е 332738

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Соаэ Советск»к

Сокиалистическик

Реслкблкк

Зависимое от авт. свидетельства №

Заяв.лено 08Л 1.1970 (№ 1440935/23-4) с присоединенисм заявки №

Приоритет

Опубликовано 05Х11.1973. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования 2 Х 1973

М. Кл. С 07f 9!50

Комитет ло делам иэобретений и открытий лр» Совете Министров

СССР

УДК 547,341,07(088.8) Авторы изобретения

В. К. Хайруллин, Г. В. нева и лександрова

Институт органической и физической химии им. A. Е. Арбузова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛКИЛ-БИС-(j -ЦИАНАЛКИЛ)-ФОСФИ НОКСИДОВ

Изобретение относится к получению фосфорорганическнх соединений, а именно алкил-бис- (P-цианалкнл) -фосфиноксидов общей формулы

R — К (СН,СНК вЂ” С: 1ч)„ !

1 .О где R — алкнл, R — водород нли алкил.

Эти соединения являются полупродуктами для синтеза фосфорсодержащих дикарбоновых кислот, днаминов или диизоцианатов, которые могуT быть использованы для получения негорючих полимерных материалов.

Известен способ получения алкил-бис- (Pцианалкнл) -фосфнноксндов путем присоединения псрвичпых фосфннов к нитрилам непредельных карбоновых кислот в присутствии органических перекисей нлн сильно щелочных катализаторов, с последующим окислением образующнхся третичных фосфинов, например, с помощью перекиси водорода.

Однако при таком способе используют первичные фосфнны, которые труднодоступны, ядовиты, летучи и неприятно пахнут.

С целью упрощения процесса для получения алкнл — бис- (р-цианалкнл) -фосфиноксидов предлагается алкил- (р - цианалкил) -хлорфосфин обрабатывать амидами а,Р-непредельных карбоновых кислот, с псследующнм нагреванием реакционной смеси желательно <о

100 С, до прекращения выделения хлористо. го водорода.

Процесс ведут в атмосфере инертного газа, например углекислого газа нлн азота.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Предлагаемый способ отличается простотой и позволяет получать целевые продукты с высоким выходом (60 — 85", о ) . Исходные алкил - (цпаналкил) - хлорфосфины доступны. более удобны в обращении, чем первнчныс фосфпны, и могут быть получены прн обработке доступных алкнл - (цпаналкнл) -хлорфосфиноксидов пятнсерннстым фосфором, с последующим десульфированнем трифеннлфосфином или мслкодисперсным порошком железа.

2® Пример 1. B четырехгорлую колбу с мешалкой, термом стром,, хлоркальцневой трубкой, заполненную сухим углекнслым газом нли азотом, помещают 29 г этил- (р-цнанэтил)-хлорфосфина и порциями добавляют

13 г акриламида. Температура реакционной смеси повышается от 20 до 75 С. Образующуюся воскообразную массу нагревают до

1000 С прн перемешнваннн до прекращения выделения хлористого водорода. Незначн30 тельное количество непрореагнровавшего

332738

Предмет изо бр етени я

Составитель Л. Карунина

Техред Т. Миронова

Корректоры: Н. Аук и Л. Царькова

Редактор T. Шарганова

Заказ 2704 2 Изд. № 700 Тираж 523 Подписное

Ц1-!ИИПИ Комитета ио делам изоб!2егешш и открытий ири Совеге Мв1и1стрсв СССР

Москва, )I(-35, Раушская иао., д. 4/5

Тииографии, ир. Сапунова, 2 акриламида сублимируют в вакууме, создаваемом масляным насосом. После перегонки остатка получают 30 г (84,5%) этил - бис- (1з-цианэтнл) -фосфиноксида, т. кип.

215оC1004 яп. dзо 1 1371 и 2î 1,4980, т, пл.

52 — 55 С.

ИК-спектр: Vp=o 1190 сл —, Vc 12250 сл — .

Найдено %: С 52 05; Н 7 16; N 14 98;

P 16,64; МКр 47,45.

Са Н1з М.- О Р.

Вычислено, %: С 52,1С; Н 7,11; N 15,20;

P 16,81; МКр 47,40.

Пример 2. Смесь 9 г этпл- (!з-цианпропил) -хлорфосфина и 4,7 г амида метакриловой кислоты нагревают в атмосфере.,сухого углекислого газа до 100 С, до прекращения выделения хлористого водорода (6 час) .

После перегонки получают 7,5 г (64%) этилбис — (P - цианпропил) - фосфиноксида, т. кип.

187 C 0,006 лл; d4 1,0767: п2ро 1,4866.

Найдено,. %: С 55,26; Н 8,32; P 14,52;

MRn 56,67. с! о H l г 2 о Р., "Вычислено, %: С 55,60; Н 8,08; P 14,59;

МКр 56,64.

Пример 3. К 10 г этил- (р-цианэтил)хлорфосфипа в атмосфере углекислого газа порциями добавляют 5 г амида метакриловой кислоты, нагревают до 100 С, до прекращения выделения хлористого водорода и после перегонки остатка получают 11,5 г (85%) этпл - ((3 - ни а нэтпл) - фосфиноксида, т. Кип.

210 С/0,04 л1л; d2o 1,1115 п2о 1 4930

Найдено, %: С 54,10; Н 7,56; P 15,72;

МКр 51,85.

Со Н i;N 20 Р.

Вычислено, %. С 54 54; Н 7 62; P 15 62;

МКр 52,02.

Пример 4. К 8,8 г метил- (P-цианэтил)хлорфосфи а в атмосфере аргона порциями добавляют 5 г амида метакриловой кислоты и нагревают до 100 С, до прекращения выделения хлористого водорода. После двух последовательных перегонок получают 6,6 г (60% ) метил-бис- (I)-цианэтил) -фосфнноксида, т. кип. 208 — 210 C/0,05 л1л; с14о 1,1679: п" 1,5001.

Найдено, %: С 49,40; Н 6,41; P 18,07;

МКр 41,86.

СтН11N2ОР.

Вычислено, %: С 49,41; Н 6,47; P 18,23;

20 МКр 42 78

1. Способ получения алкил-бис- (!з-цианалкил)-фосфиноксидов, отличающийся тем, что, с целью упрощения, процесса, алкил- (P-цианалкил) -хлорфосфин обрабатывают амидом а,Р-непредельной карбоновой кислоты при нагревании, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 С, до прекращения выделения хлористого водорода.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в атмосфере инертного

35 газа, например углекислого газа или азота.