Сокэзная |.j.j.-^^-)^t»-'i^^^^^''^^-^^^^б»16лио"^и1*
341823
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 28 1Х.1970 (№ 1484681/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 14Х1.1972. Бюллетень № 19
М. Кл. С 09b 23/08
G 03с 1/20
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете тйииистров
СССР
УДК 547.7! 2.832:77.021.
«133 (088.8) Дата опубликования опнсанпя 21 у 11.1972
Авторы изобретения
Ю. Л. Сломинский, М. А. Кудинова и А. И. Голмачев
Институт органической химии АН Украинской ССР +,-. ÞÇHAR
f .-пйЙ
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИКАРбОЦИАНИНОВЫХ
ИЛИ ГЕКСАМЕТИНМЕРОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ,.- 1 - (т. .и )„, -,, с-cHLí-с: с=сн- сн=с и сн рт B
Г " <еН2,1
z с-сн=с - 30 Изобретение касается способа получения новых соединений — трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей, содержащих в хромофоре углеводородные циклы, которые могут быть применены в качестве оптических сенсибилизаторов фотоэмульсий для красной и инфракрасной областей спектра. Известен способ получения трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых краси- 10 телей, не содержащих углеводородного цикла, взаимодействием четвертичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с солями дианилов глутаконовых диальдегидов. 15 Применив известный способ получения трикарбоцианиновых или гексаметинмероцианиновых красителей, получают новые трикарбоцианиновые красители, содержащие в у,р -положениях полиметиновой цепи углеводород- 20 ные циклы, или гексаметинмероцианиновые красители, содержащие те же циклы в Р,6положениях хромофора. Предлагается способ получения трикарбоцианиновых или гекса метин мероцианиновых 25 красителей формулы 1 — I I I (СН2)тт .-С- СН=С вЂ” С1 с =сн-сн=с сн о=С R К где R и R — алкил или арил; Y и à — О, $, Se,— CH=CH — или другая руппа атомов, замыкающая пяти — или шесчичленный гетероцикл; ! I I 1 Z — СН=СН, СНз — CH2, арилен; п=2 — 4; Q — группа атомов, замыкающая пяти— или шестичленный азотсодержащий гетероцикл; Х вЂ” анион, заключающийся во взаимодействии четвер тичных солей азотсодержащих гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с солями дианилов P,P — полиметилензамещенных глутаконовых альдегидов с выделением полученных гекса метин гемицианиновых или трикарбоцианиновых красителей известными приемами или последующей обработкой гексаметинге341823 мицианиновых красителей циклическим кетометиленовым соединением с выделением полученных мероцианиновых красителей известными приемами. Пример 1. Получение йодида 2-(6-анилино-(3,5 - триметилен) - гексатриен - 1,3,5 ил-1 ) -З-этилбензтиазолия. Раствор 0,30 г (0,001 г моль) йодэтилата 2-метил бензтиазола, 0,32 г (0,001 г. моль) хлоргидрата дианила р,P -òðèìåòèëåíãëóòàêîнового диальдегида и 0,08 г (0,001 г моль) безводного ацетата натрия в 5 мл абсолютного спирта нагревают до кипения 15 мин. После охлаждения гемицианин отфильтровывают, промывают этиловым спиртом и водой. Получают мелкие зеленые иглы, т. разл. 238 С (из смеси этилового спирта с нитрометаном), максимум поглощения при 625 нм. Здесь и далее максимумы поглощения приведены для растворов в этиловом спирте. Найдено, %. 3 25,12; 25,21. С24Н28ЛЯ2$. Вычислено, о/о. 3 25,40. П р и и е р 2. Получение трикарбоцианиновых красителей общей формулы II, где R = R, Y= Y, Z=Z . Синтез проводят следующим образом. 0,001. г моль четвертичной соли азотсодержащего. гетероцикла, имеющего активную метильную группу, 0,0005 г моль соли дианила р,P -ïîëèìåòèëåíãëóòàêîíîBîãо диальдегида и 0,001 г моль безводного ацетата натрия нагревают до кипения в 5 мл абсолютного спирта 5 мин. Краситель, выделившийся после добавления к реакционной смеси спиртового раствора йодистого натрия, отфильтровывают, промывают этиловым спиртом, водой, снова спиртом и кристаллизуют. Получают соединение I E, где R — этил, Y — О, Z — фенилен, и =2. Выход 45%, т. разл. 276 С (из метанола), максимум поглощения при 730 нм. Найдено, /9. J 23,40; 23,33. С27Н27ХХ202. Вычислено, % . .J 23,60. Аналогично получают следующие соединения II, где: а). R — этил, Y — S, Z — фенилен, п=2. Выход 66%, т. разл. 230 С (из этилового спирта), максимум поглощения при 805 нм. Найдено, . .J 22,14; 22,28. С27Н27ЛЧ2$2. Вычислено, % ..1 22,28. 6) . К вЂ” этил, Y — S, 2 — фен илен, п =3. Выход 65%, т. разл. 251 С (из этилового спирта), максимум поглощения при 769 нм. Найдено, %. J 21,80; 21,63. .С28 29 11 (2$2 :Вычислено, %. J 21,74. в). R — этил, Y — $, Z — фенилен, п=4. Вйход,61%, т. разл. 255 С (из этилового спирта), максимум поглощения при 760 нм. Найдено, /9. J 21,33; 21,49. C2g H8I JIN2$2 Вычислено. /o: J 21,23. г). R — этил, Y — S, Z п=З. Выход 55%, т. разл. 261 С (из смеси этилового спирта с нитрометаном), максимум поглощения при 803 нм. 10 Найдено, %. J 18,08; 18,20. С88Нзз1%$2. Вычислено, %. J 18,57. 15 д). R — этил, Y — S, 7- п=3. 20 Выход 57%, т. разл. 197 С (из нитрометана), максимум поглощения при 806 нм. Найдено, % . .$10,45; 10,52. СзеНззС1и(12$2. Вычислено, %. $10,80. 25 Пример 3. Получение 3-этил-5-(е-(3-этилбензтиазолинилиден - 2 ) Р,$ - (триметилен)гексатриен - р,о,г - илиден-а) - тиазолидинтион-2-она-4. Раствор 0,25 г (0,0005 г моль) гемицианина 30 (пример 1), 0,08 г (0,0005 г моль) N -этилроданина и 0,04 г (0,0005 г моль) безводного ацетата натрия в 7 мл абсолютного спирта нагревают до кипения 10 мин. Выделившийся краситель отфильтровывают, промывают эти35 ловым спиртом, водой и снова спиртом. Выход 0,13 г (83%), Получают зеленые иглы, т. пл. 241 — 242 С (из нитрометана), максимум поглощения при 640 нм. Найдено, 0/II. S 22,11; 22,00. 40 С28Н„Ы20$ . Вычислено, %. $21,82. Предмет изобретения Способ получения трикарбоцианиновых или 45 гексаметинмероцианиновых красителей общих формул 1 — III iУ- .(С((- !7I X С- C(I -CH. С ССН вЂ” ЫНСаН ч сн х 50 (CH 2)п 7., с — Сн=сн — с с= сН-с(-(=с -й сн- -,(- R СН2)„ Г"-- .б C С =CH-СН=С б сн В сн=с Ч! о=с ) " (ч 1 б0 где R и R — алкил или арил; Y и Y — О, S, б5 Se, — СН=СН вЂ” или другая группа атомов. 341823 Составитель Э. Рамзова Техред Л. Богданова Корректоры; Г. Запорожец и А. Васильева Редактор 3. Горбунова Заказ 217671 Изд. № 928 Тираж 4О6 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сюлунова, 2 замыкающая пяти- или шестичленный гетеро-! цикл; Z — СН=СН, СНе — СНь арилен; п=2 — 4; Q — группа атомов, замыкающая пяти- или шестичленный азотсодержащий гетероцикл; х — анион, отличающийся тем, что четвертичные соли азотсодержащих гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, подвергают взаимодействию с солями дианилов Д -полиметилензамещенных глутаконовых альдегидов с выделением полученных гексаметингемицианиновых или трикарбоцианиновых красителей известными приемами или последующей обработкой гексаметингемицианиновых красителей циклическим кетометиленовым соединением с выделением полученных мероцианиновых красителей известными приемами.
