Способ получения -оксиаминоэфиров

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 11т 346936

Свите Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.10,70 (21) 1481522/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.01.76. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 05.04.76 (51) М. Кл 2 С 07С 93/04

Государствеииый комитет

Совета Министров СССР ло делам изабретеияй и открытий (53) УДК 547.27.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. С. Малиновский, А. Г. Юдасина, А. М. Корчагина и В. А. Зиновкина

Днепропетровский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (71) Заявитель (54) спосоБ получения (1-оксиАминоэфиров .. Изобретение относится к способу получения новых полифункцион альных Р-оксиаминоэфиров и может найти широкое применение в технологии органического синтеза.

Полученные соединения могут применяться в качестве ингибиторов коррозии эмульгаторов, поверхностно-активных и физиологически-активных веществ.

Известен способ получения оксиаминоэфиров, содержащих аминогруппу при третичном атоме углерода, путем каталитического гидрирования соответствующих оксинитроэфтйров молекулярным водородом.

Гидрирование проводят в присутствии большого избытка Ni — Re, под давлением водорода 28 — 35 ат в течение 10 — 15 час.

Предлагаемый способ получения р-оксиаминоэфиров общей формулы

RR CHR"0ÑÍ,ÑÍ,NH„ !

ОН где R, R, R"=Н; СНз —, С Нв —, СНзОСН вЂ” заключается в том, что соответствующие нитроэфиры ацетиленового ряда восстанавливают гидразингидратом при нагревании, желательно п ри температуре 60 — 80 С, в среде органического растворителя.

После отделения осадка из фильтрата отгоняют растворитель и перегонкой в вакууме выделяют целевой продукт, Процесс идет в течение двух-трех часов с выходом 92 — 95% цслевого продукта.

В условиях предлагаемого способа идет вос5 становление не только нптрогруппы, »о и кратных связей. Г!редлагаемый способ основан на использовании доступного и безопасного в применении гидразингидрата, не требует использования сложной аппаратуры и проте10 кает в сравнительно мягких условиях.

Наличие в составе Р-оксиаминоэфиров спиртовой, простой эфирной и аминогруппы обеспечивает им высокую реакционную способность.

Пример 1. 3- (2-аминоэтокси) -пропанол-2.

СН,— СНСН,ОСН,СН,NH,. !

ОН

В колбу емкостью 100 мл помещают 2,2 г

20 (0,015 г. моль) . 3- (2 -нитроэтоксн) -пропанола, 2,20 мл этанола и 3 мл гидразннгид|рата. Прп этом наблюдается бурное выделение газ».

Смесь нагревается на водяной бане при

60 — 80 С до прекращения выделения пузырьков газа (2 — 3 час). По окончании реакции раствор отфильтровывают, спирт отгоняют, а р-оксиаминоэфир перегоняют в вакууме. Выделено 1,6 г (92%) вещества, т. кип. 73 — 74 С

2 мм, п 1,4550, d4 1,0288.

30 Найдено, %: С 49,73; Н 10,95; N 11,63.

346936

Ссставитель М. Меркулова

Редактор К. Шанаурова Текред 3, Тараненко Корректор Н. Стельмах

Заказ 52072 Изд. № 2128 Тираж 576 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комите а Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2

CgHtgiUOg.

Вычислено, /о. С 50,39; Н 10,99; N 11,74.

Пример 2. 1-Метокси-3- (2-аминоэтокси)пропанол-2.

СНзОСН СН (ОН) СНзОСНзСН МН .

Получают аналогично примеру 1 из 2,7 г (0,015 г моль) 1 - метокси - 3- (2-ни цроэтокси)пропанола-2 и 3 мл гидразингидрата в присутствии 20 мл спирта.

Выход р-оксиаминоэфира составил 2,1 r (95 /о), т. кип. 84 — 85 С/2; d4о 1,070;

n2ð0 1,4576, Найдено, %. .С 47,91; Н 10,31; N 8,98.

СвН1зЫОз.

Вычислено, /о. С 48,37; Н 10,13; N 9,38.

Пример 3. 4-Этил-5- (2-аминоэтокси) -гептанол-4.

СзНтС (ОН) С НзСНСгНзОСН СНзХН .

Получают из 6,8 г (0,03 г моль) 4-этинил-5(2-нитроэтокси)-гексанола-4, 50 мл этанола и

6 мл гидразингидрата аналогичным образом.

Выделено 5,6 г (93% ) 4-этил-5- (2-амнноэтокси)-гептанола-4 с т. кип. 103 — 104 С 2 мм рт. ст.; п о 1,4724; d4 1,0447.

Найдено, %. С 64,64; Н 12,62; N 6,89.

C»НззКОз.

Вычислено, /о. С 64,40; Н 13,16, N 6,82.

Формула изобретения

1. Способ получения Р-оксиаминоэфиров общей формулы

RR CHR ОСН,CH,Í„

ОН

15 где R, R, R"=Í; СНз —, С2Нз —, СНзОСНз —,. отличающийся тем, что соответствующие нитроэфиры подвергают восстановлению гид разингидратом в среде органического растворителя при нагревании с последующим выде20 лением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 60 — 80 С.