Способ получения а,о)-диеновых углеводородов
258300
ОПИСАН ИЕ
ИЗО 5 РЕТЕ Н Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Солта Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидегельства ¹
Заявлено 12.!Х.1968 (¹ 1270108/23-4) 1 л, 120, 19, 01 с присоединением заявки М
Приоритет
МП1х С 07с
УД1 547.315.3 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 03.Х11.1969. Бюллетень ЛЪ 1 за 1970
Дата опубликования описання 28.11 .1970
Л вторы изобретения О. М. Винницкий, И. А. Мусаев, А. H. Румянцев и П. И. Санин
Институт нефтехимического синтеза имени А. В. Топчиева.Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,ср-ДИЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
Изобретение отно" ится к области получения n,ü-диеновых углеводородов с несопряженными двойным.и связями.
Известен способ получения указанных соединений путем дегидратации соответствующих о.,в-диолов в присутствии твердых фосфатных катализаторов при температуре около 400 С. Однако прп осуществлении этого способа получается сложная смесь продуктов. 10
С целью повышения селективности процесса по предлагаемому способу дегидратацию осуществляют в присутствии уксусного ангидрида и серной кислоты при температуре 15
400 †6 С, лучше 480 †5 С, в токе инертного разбавителя, например азота. На 1 лголь диола желательно подавать 1 — 3 моль ук"усного ангидрида и 0,01 — 0,1 лголь серной кис, лоты. 20
Пример 1. Смесь гександиола-l,б (47 г
0,4 моль), уксусного ангидрида (108 г
1,0 моль) и серной кислоты (2 г, 0,02 моль) подают из бюретки Баландина со скоростью 25
0,5 мл/лгин в кварцевый реактор, за полненный измельченным кварцем (длина реакционной зоны 650 мм, диаметр 20 млг). Пиролиз ведут при 490 С в атмосфере азота. .Полученный пиролизат разбавляют водой. 30
Ооразовавшиеся слои разделяют декантацией. Верхний слой, содержащий в ос новном гексадиен-1,5, трижды промывают водой, нейтрализуют 0,1 н. раствором КОН, отмывают от щелочи, а затем разгоняют на колонке эффективность 20 теоретических тарелок.
Выход гексадиена-1,5 22 г (67р/р от теоретического), т. кип. 59,5 С,760 мм рт. ст., 1,4040; d Р 0,6925, т. пл. — 141.2 С, чистота 96,1 Ргр (согласно F. D. Rossini et al, Selected Values, Pittsburgh, 1953, P. 63, т. кип. 59,46 С!760 1f.÷ рт. ст., п р 1,4042, d4o 0,6923, т. пл. 140,68 С).
Пример 2. Смесь декандиола-1,10 (85 г, 0,5 ноль), уксусного ангидрида (150 г
1,5 лоло) и серной кислоты (6 г, 0,06 моль) подвергают пиролпзу согласно методике, описанной в примере 1, при температуре
530 С и скорости подачи сырья 0,8 лгл/мин.
Выход декадпена-1,9 45,7 г (64Ргр от теоретического), т. Кип. 165 Сг760 мм рт. ст., и 1 4320 ф 0,7602, т. пл. 71,8 С чистота
96Р/р (согласно бельтийскому патенту
¹ 610030 (1962) Chem. Abst. 58, 3312 (1963), т. кнп. 165 C/760 лглг рт. ст., n D 1 4318, сl4 и температура плавления в литературных источниках не найдены|.
258300
Предмет изобретения
Составитель В. A. Нохрина
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор Р. И. Крючкова
Заказ 849/5 Тираж 499 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
1. Способ получения а,(0-диеновых углеводородов с несопряженными двойными связямп путем дегидратации соответствующих а,,(о диолов при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, дегидратацию осуществляют в присутствии уксусного ангидри4 да и серной кислоты при температуре 400—
600 С в токе инертного разбавителя, например азота.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, 5 берут 1 — 3 моль уксусного ангидрида и
0,01 — 0,1 моль серной кислоты на 1 моль диола.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что, дегидратацию осуществляют при тем пе10 р атуре 480 — 560 С.
