Способ получения жирно-ароматических полиаминов
ОП И(АНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
35I 870
Союз Советских
Социалистических
Республик
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 28.VI!.1969 (Х 352421,/23-5) М, Кл. С 08О 33/06 с присоединением заявки J¹
Приоритет
Комитет по делам изобретений и OTIIp!!THH при Совете Министров
СССР
УДК 678.683(088.8) Опубликовано 21.1Х.1972. I)юллст"IIü Л 28
Дата опублпко131!!!!!я оп!!с!IIIII» 22.%11.1972 вторы изобретения
Б. И. Тихомиров, 10. Н. Поляков и А. И. Якубчик
Заявитель Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет имени A. А. Жданова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНО-АРОМАТИЧЕСКИХ
ПОЛ ИАМИ НОВ
Изобретение относится к способам полу !ения жирно-ароматических полиаминов, применимых B качесгве отвердителей эпокспдных и фенолформальдегидных смол, а также термостабилизирующих и антиокислительных д1)- 5 бавок к полимерам.
Известен способ получения жирно-ароматических полиаминов гпдрогенизацпей полн!ннфI/013!!x оснований нагpeI)aII>lcm»lx уксуснокпслых растворов с димстиламнH00ора!!Ом и Iн 10 комплексом боран — тетрагидрофуран, I loскольку названные соединения бора являются донорами Водорода, пх количества пе могуT быть меньше стехиомстрических, соответствующих молярному соотношени10 восстанови- ls тель: полимер, равному 1,33.
С целью уменьшения количеств применяемых довольно дорогих борсодержащпх соединений согласно изобретению предложено гндрогенизацию полишиффогых оснований про- 20 водить под давлением водорода в присутств!ш бортриалкилов в качестве катализаторов, По предложенному способу по II!ïøôôîêoñ основание растворяют в подходяще3! рас!Ворителе, например в ароматическом углсво Io- 2S роде, добавляют бортриалкил в количестве
0,05 — 0,5 моль па 1 моль полимера и раствор нагревают в автоклаве прн 180 — 400 C под давлением водорода до 300 атл!. Продукт гидрогенизацпп смешпва)от со спиртом пли алкановой кислотой, смесь кипятят и !)астворнтелп вместе с модифицированным катализатором отгоняют. Остаток — порошкообразный полиамин желтого плн светло-коричневого цвета.
Пример 1. 10 г (0,01 л!Оль) полншнффоВО! О ОспОВЯ н1 1 я с:lолекуляр нь1 31 Ве сГ) 3! 1 000, получеш)ого полн кондеllcaII!Iei и-фснплспднампна с бензнлом, и 200 Гил с х010 бснзола загружают в автоклав емкостью 1 л. Автоклав продувают инертным газом, прибавляют 2 Гял трибутилбора и вводят водород до давления
60 атл!. Г)!дрогенпзацию полимера проводят и течение 6 час с персмепшвапнсм прп температуре 290 С. После охлаждеш!я в полученный раствор прибавляют 40 л!л 310T;»!Oa;I, смесь кипятят в течение 1 час и растворптель о!ТОВЯют. 0cTHToic ВысУIIIII13310T до ностОЯ нного Веса. Полученнllй с В!1\Одом 93% III)o;I3 кт cIIL тло-коричневого цвета растворяется в ацсT0110, бензоле, хлороформе, дпоксапс, дпметплформампдс. Температура размяг !е)шя вс)цсства
75 — 80 С. Вещество содержит, %. С 80,9;
Н 6,4; U 11,0. Содержание бора за счет оста гка катализатора — 0,9 .
По данным анализа и ИК-спсктроскошп! строение получе1шого полимера соответствует формуле
351870 — СН вЂ” CH-NH
СО
Предмет изобретения
Составитель М. Богданов
Техред А. Камышиикова Корректор E. Сапунова
Редактор Л. Ушакова
Заказ 3973 8 Изд, М 1708 Тира>к 406 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д, 4/5
Типография, яр. Са пунова, 2
Молекулярный вес полимера в результате гидрирования практически не изменяется.
П р и мер 2. 200 11л бензольного 10%-ного раствора полишиффового основания, полученного на основе бензила и 1t-фенилендиамина, загружают в автоклав емкостью 1 л, автоклав продувают инертным газом, добавляют
4 л1л трибутилбора и вводят водород до давления 60 ат11. Гидрирование проводят прн
240 С в течение 6 час. После охлаждения раствор смешивают с 40 л1л метанола, кипятят
1 час, растворители отгоняют и остаток высушивают до постоянного веса. Полученный с
84%-пым выходом желтый порошкообразный полимер имеет т. размяг, 112 — 116 С, растворяется в этаноле, а цетоне, бензоле, дноксане, хлороформе. Полимер содер>кит, %: С 79,0;
Н 6,3; N 10,2; В 0,5.
По данным анализа и ИК-спектроскопии строение полученного полимера соответствует формуле
10 Молекулярный вес полиамина близок к молекулярному весу исходного полимера, 15 Способ получения жирно-ароматических полиаминов гидрогенизацией полишиффовых оснований в присутствии борсодержащих соединений, отличающийся тем, что, с целью уменьшения количества применяемых борсодержа20 щих соединений, гидрогенизацию осуществляют нагреванием растворов полишиффовых оснований под давлением водорода в присутст,вии бортриалкилов.
