Способ получения n-ацилтиолкарбаматов

 

О П И С А Н И Е 355162

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскна

Социалистическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.XII.1970 (№ 1604103/23-4) с присоединением заявками №

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 20.XI,1972

М. Кл. С 07с 155/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.495.1(088.8) Авторы изобретения

Т. Н. Сумарокова и P. А. Славинская

Институт химических наук АН Казахской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ N-АЦИЛТИОЛ КАРБАМАТОВ

Изобретение относится к получению

N-ацилтиолкарбаматов, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения N-ацилтиолкарбаматов путем нагревания иминоэфиров тиолугольной кислоты с ангидридами кислот при

100 С.

К недостаткам этого способа относятся использование труднодоступных и дорогостоящих иминоэфиров тиолугольной кислоты и низкий выход целевого продукта.

С целью устранения вышеуказанных недостатков предлагается N-ацилтиолкарбаматы получать из алкилроданидов и карбоновых кислот алифатического ряда, являющихся более доступными и дешевыми веществами, в присутствии хлорного олова в инертном растворителе предпочтительно при 40 — 50 С. Молярное отношение роданид: карбоновая кислота: хлорное олово обычно равно 2: 2: 1.

Целевой продукт выделяют при обработке реакционной массы пиридином и очищают обычной перекристаллизацией.

П р и м ер 1. ЭтилФпропионилтиолкарбамат.

6,8 г этилроданида, 5,85 г пропионовой кислоты и 10,70 г хлорного олова (молярное соотношение 2:2: 1) нагревают 2 дня в 40 мл

2 четыреххлористого углерода при 45 — 50 С.

Послс расслоения реакционной смеси из нижнего слоя кристаллизуют комплекс хлорного олова (SnCl4) с атил-N-пропионилтиолкарбаматом. Кристаллы отделяют, промывают бензолом и высушивают. Получают 13,0 г (76%) вещества. После однократной перекристаллизации из смеси бензола с нитрометаном (объемное соотношение 6: 1) получают 10,8 г (63%) чистого комплекса

SnCl4 С2Н5- )СОМНСОСацз в виде бесцветных кристаллов, т. пл. 155—

156 С.

15 Полученный продукт в 30 мл бензола обрабатывают 4,05 г пиридина и отгоняют бензол.

После однократной перекристаллизации из смеси четыреххлористого углерода с петролейным эфиром получают 3,8 г (60%) этил-Nпроппонилтиолкарбамата, т. пл. 83 — 84 С.

Пример 2. Аналогично примеру 1 при взаимодействии этилроданида, масляной кислоты и хлорного олова и последующей обработке раствором пиридпна получают свобод25 ный этил-N-бутирилтиолкарбамат, выход

75%, т. пл. 67 — 69 С.

Пример 3. Как в примере 1, при взаимодействии гексилроданида, уксусной кислоты и хлорного олова и последующей обработке

30 раствором пиридина получают свободный гек355162

Предмет изобретения

Составитель Т. Рубцова

Редактор Т. Шарганова Техред Л. Богданова Корректоры: E. Давыдкина и В Петрова

Заказ 3765/5 Изд. Ми 1571 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 сил-N-ацетилтиолкарбамат, выход 62 /о, т. пл.

90 — 91 С.

1. Способ получения N-ацилтиолкарбаматов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, алкилроданиды обрабатывают карбоновыми кислотами в инертном растворителе в присутствии хлорного олова с последующим выделением целевого продукта путем обработки реакционной массы пиридином.

5 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцию ведут при 40 — 50 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкилроданид, карбоновую кислоту и хлорное олово используют в мол ярном соотношении

1о 2: 2: 1.