Патент ссср 356849

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

356849

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 12.11.1971 (№ 1615596/23-4)

Приоритет 13.II.1970, № 7005153, Франция

Опубликовано 23.Х.1972. Бюллетень № 32

М. Кл. С 071 7/08

Комитет по делам изобретений и открытий при Сосете Министров

СССР

УДК 547.245.07 (088.8) Дата опубликования описания 25.1.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Жорж Бакассьян и Андрэ Базуен (Франция) Иностранная фирма

«Рон-Пуленк, С. А.» (Франция) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИОРГАНОСИЛИЛАЦЕТИЛЕНА

RÄ

-+- R,— Si — С==СН+2Ме CI, R, á

Изобретение касается способа получения соединений с триорганосилилэтиленовыми группами, а именно триорганосилилацетилена.

Известен способ получения триметилсилилацетилена реакцией трихлорэтилена с триметилхлорсиланом и литием в тетрагидрофуране. Этот способ требует применения лития и работы при низкой температуре, С целью упрощения предлагают способ получения триорганосилилацетилена взаимодействием трихлорэтилена с магнием или цинком и хлорсиланом в среде N-алкилпирролидона или гексаалкилтриамидофосфата.

Реакцию можно представить в следующем виде:

С1 С1,К,, С= С +Ме+С1 — Si — R, -тСl CI R

1 II

III где Ме — магний или цинк, R> — идентичные или разные одновалентные углеводородные радикалы, алифатические или циклоалифатические, насыщенные или ненасыщенные, ароматические и аралкильные.

В качестве хлорсиланов можно использовать триметилхлорсилан, метилдифенилхлор5 силан, диметилфенилхлорсилан, винилдиметилхлорсилан, циклогексилдиметилхлорсилан, метилдитолилхлорсилан.

Реагенты можно использовать в разных пропорциях, но очевидно, что наилучшие про10 порции должны приближаться к тем, при которых соблюдается указанная выше стехиометрия реакции. Как правило, используют небольшой избыток металла и органохлорсилана.

15 Количество органического растворителя не играет решающей роли. Обычно используют пе менее 4 молекул растворителя на 1 молекулу трихлорэтилена; предпочтительное количество растворителя составляет 6 — 16 моль

20 на 1 моль трихлорэтилена, участвующего в реакции.

Реакцию проводят обычно при температуре в пределах 20 — 140 С, лучше 60 — 120 С, Можно применять разные способы работы в

25 зависимости от порядка и способа введения различных реагентов в реакционную среду.

На практике металл и растворитель помещают в реакционную колбу, смесь нагревают до

356849

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред 3. Тараненко

Корректор А. Дзесова

Редактор Л, Новожилова

Заказ 4416/17 Изд. № 1641 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-36, Раушская наб., д. 4/6

Типография, пр. Сапунова, 2 температуры, необходимой для проведения реакции, и затем медленно и равномерно подают, поддерживая постоянную температуру, смесь трихлорэтилена и хлорсилана. По окончании подачи реагентов реакционную смесь поддерживают в течение нескольких часов при постоянной температуре. Полученный триорганосилилацетилен отделяют от реакционной среды любым известным способом. Наиболее простым и эффективным способом выделения является дистилляция.

Пример 1. В колбу емкостью 3 л помещают 105 г магния, 1500 см гексаметилтриамидофосфата (НМРТ) и наливают в течение 4 час смесь из 263 г трихлорэтилена и

259 г триметилхлорсилана. В течение 5 час реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 104 С, затем проводят дистилляцию под атмосферным давлением и получают фракцию F> с т. кип, 50 — 53 С, содержащую 46,5 г триметилсилилацетилена и 30 г триметилхлорсилана. Путем ректификации выделяют чистый триметилсилилацетилен.

Пример 2. Действуя по способу, описанному в примере 1, в колбу, содержащую

588 г цинка и 3000 смз НИРТ, наливают смесь из 498 г трихлорэтилена и 760 г триметилхлорсилана. Нагревают в течение 4 час при 90 С. Проводят дистилляцию и ректификацию и получают фракцию F< с т. кип. при

760 мм рт. ст. 51,2 — 52,2 С, содержащую 229 г чистого триметилсилилацетилена. Выход триметилсилилацетилена 62 .

П р и мер 3. Действуя как в примере 1, помещают в реакторе емкостью 2 л 131 г цин4 ка и 600 мл N-метилпирролидона. Смесь из

119 г триметилхлорсилана и 132 г трихлорэтилена наливают на цинк при температуре около 100 С в течение 2 час 30 мин, поддерживают температуру 100 — 110 С, а затем проводят нагрев с обратным холодильником в течение 3 час.

После дистилляции получают 35,4 г триметилсилилацетилена с выходом 80%.

10 П р и м ер 4. Действуя, как в предыдущих примерах, наливают смесь из 132 г трихлорэтилена и 170,5 г диметилфенилхлорсилана на

46,8 г магния в 1000 мл гексаметилтриамидофосфата при 90 С в течение 80 мин. Тем15 пературу реакционной смеси поддерживают между 100 и 110 С. Затем проводят нагрев при 140 С в течение 3 час.

Путем быстрой дистилляции с последующей ректификацией получают 40 г диметил20 фенилэтиленсилана с выходом 90% (т. кип. при 18 мм рт. ст. 84 — 87 С), 2s 1. Способ получения триорганосилилацетилена взаимодействием трихлорэтилена с металлом и хлорсиланом в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными способами, Зo отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, в качестве металла используют магний или цинк, а в качестве органического растворителя N-алкилпирролидон или гексаалкилтриамидофосфат.

Зs 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при нагревании до 60 — 120 С.