Способ получения сложных эфиров

 

О П И СА Н И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Са ов Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28.VIII.1970 (№ 1465001/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ.XI.1972. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 20.1.1973

М. Кл. С 07с 67/00

В 01) 11/00

Комитет по делам каобретеиий и открытий при Совете Мииистров

СССР

УДК 66.097.3 (088.8) Авторы изобретения

А. И. Куценко, Л. М. Болотина и Г. Н. Нагаткина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

Изобретение касается получения эфиров, в частности сложных эфиров, этерификацией карбоновой кислоты спиртом в присутствии катализатора, Известен способ получения сложных эфиров этерификацией карбоновой кислоты спиртом в присутствии катализаторов — алкилтитанатов. Такой способ осуществляют при повышенной температуре, скорость процесса недостаточно высокая, Предложено в качестве катализатора использовать спиртовой раствор алкилтитаната с добавкой эфира кремневой кислоты, что способствует снижению температуры процесса (а следовательно, и улучшению цвета полученных эфиров) и повышению скорости процесса.

Применение каталитического раствора, например, бутилтитаната в бутаноле, позволяет вести процесс этерификации фталевого ангидрида, себациновой, адипиновой и других дии поликарбоновых кислот при температуре не выше 150 С, т. е. при нормальном давлении.

Пример 1. Получение каталитического р а створа бутилтитатан ата в бутан оле.

В реактор загружают 295 вес. ч. бутанола и при 20 — 30 С добавляют 50 вес. ч. четыреххлористого титана, после этого раствор нейтрализуют газообразным аммиаком. Далее раствор фильтруют, осадок промывают

50 вес. ч. бутанола, оба фильтра объелгня2 ют, добавляют 1,5 вес. % бутилового эфира ортокремневой кислоты. Получают 350 вес. ч. каталитического раствора, содержащего 4,5% титана.

Пример 2. Получение дибутилфталата.

В реактор с ректификационной колонной загружают 148 вес. ч. фталевого ангидрида, 180 вес. ч. бутанола и 3,6 вес. ч. каталитического раствора, полученного в примере 1.

1р Реакционную смесь нагревают до 120 С и ведут этерификацию при постепенном подъеме температуры до 150 С, Реакция заканчивается при достижении кислотного числа 0,20—

0,25 л:г КОН/г. Цвет эфира № 20 — 30 по пла15 тиновокобальтовой шкале.

Пример 3. Получение дибутилсебацината, Опыт проводят по примеру 2, но загружают

202 вес. ч. себациновой кислоты, 178 вес. ч, 2о бутанола и 2,5 вес. ч. каталитического раствора, полученного в примере 1. Получают дибутилсебацинат с кислотным числом 0,10—

0,15 мг КОН/г и цветом не темнее № 30.

Пример 4. Получение ди-(2-этилгексил)2 фталата.

В реактор, снабженный ловушкой ДинаСтарка, помещают 624 вес. ч. 2-этилгексанола и 1,25 вес. ч. гидроокиси натрия. Смесь нагревают до 70=С и добавляют 1,5 вес. ч. четырех30 хлористого титана и 1,2 вес. ч. четыреххлори358311

Предмет изобретения

Составитель Т. Долгина

Техред T. Ускова

Корректоры: Е. Талалаева и Л. Новожилова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 4410/18 Изд. М 1727 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 стого кремния. Раствор выдерживают при перемешивании полчаса и загружают 296 вес. ч. фталевого ангидрида. Затем реакционную смесь нагревают до 160 †1 С и ведут этерификацию при этой температуре, удаляя с помощью вакуума воду из реакционной смеси.

Кислотное число эфира 0,20 мг КОН/г и цвет

Хз 20.

Пример 5. Получение 2-этилгексилтитаната в 2-этилгексаноле.

Опыт проводят по примеру 1, но загружают

170 вес. ч. 2-этилгексанола, 13,7 вес. ч. четыреххлористого титана, 6,4 вес. ч. 2-этилгексилового эфира ортокремневой кислоты. Получают 160 вес. ч. каталитического раствора, содержащего 2% титана.

Пример 6, Получение тетра-(2-этилгексил)-пиромеллитата.

В реактор загружают 218 вес. ч. пиромеллнтового диангидрида, 620 вес. ч. 2-этилгексанола и 10 вес. ч. каталитического раствора, полученного в примере 5. Этерификацию ве5 дут при 150 — 160 С до кислотного числа не более 0,30 мг КОН/г.

10 Способ получения сложных эфиров путем этерификации карбоновой кислоты спиртом в присутствии катализатора, включающего алкилтитанаты, отличающийся тем, что, с целью интенсификаци11 процесса и снижения его

15 температуры, используют катализатор, представляющий собой спиртовой раствор алкилтитаната с добавкой эфира кремневой кислоты.