Способ получения винилацетата

 

О П И С А Н И Е 352884

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл. С 07с 69il4

С 07с 67/00

Заявлено 12.Ч111.1971 (№ 1683072/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 291Х.1972. Бюллетень ¹ 29

Дата опубликования описания ЗО.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.313.2 292. .121.002.2 (088.8) Авторы изобретения

В. К. Бояджан, В. К. Ерицян, Л. Р. Мусаелян, М. Э. Розенберг, С. Г. Айрапетян, О. С. Эгинян и А. Н. Минасян

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛАЦЕТАТА

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения винилацетата, являющегося ценным продуктом в полимерной промышленности.

В промышленности винилацетат получают из ацетилена и уксусной кислоты в паровой фазе в присутствии цинкацетатного катализатора. В настоящее время все большее применение находит новый способ получения винилацетата на основе этилена. Этот метод с экономической точки зрения более перспективен, так как этилен намного дешевле ацетилена.

Процесс синтеза винилацетата осуществляют двумя способами: жидкофазный способ путем пропускания этилена и паров уксусной кислоты через каталитический раствор, содержащий соли палладия и окислительно-восстановительную систему, парофазный процесс осуществляют на катализаторах, состоящих из благородных металлов, осажденных на твердых пористых носителях.

Парофазный процесс по сравнению с жидкофазным отличается большей селективностью, более высоким выходом винилацетата и отсутствием хлор-ионов в реакционной среде, что положительно сказывается на коррозионной стойкости материала аппаратуры.

В качестве катализаторов для газофазного процесса применяют благородные металлы группы палладия и платины или их окислы и соли, осажденные на различны.; инертных носителях. Содержание благородных металлов иа носителях составляет 0,1 — 5,0 !о. В состав катализатора, кроме основного компонента

5 (благородного металла), входит также ряд других компонентов, например ацетаты щелочных или щслочнозсмельных металлов, и ряд солей металлов с переменной валентностью.

Содержание ацстатов щелочных и щелочно1Q земельных металлов колеблется в пределах

2 — 20 вес. %.

Кроме того, известно применение катализатора, содержащего наряду с благородными металлами и елочные ацетаты и соли кадмия

15 и цинка в форме различных фосфатов.

Однако производительность катализатора г этом случае не превышает 80 — 140 г/.г кпт час.

С целью повышения производительности

20 катализатора предложено в него добавлять ацетат цинка вместе с ацетатом щелочного металла в количестве 1 — 20 вес. %, преимуществе.ц|о 5 — 10 вес. %. Весовое соотношение ацетата щелочного металла и ацетата цинка в катализаторе должно быть преимущественно 1: 1. Производительность катализатора noBbIIIIBc òñÿ почти в три раза.

Катал гзатор готовят следующим образом.

Определенное количество окиси алюминия прокаливают в термостате при температуре

352884

Предмет изобретения

Со ста витез в Г. Аидиои

Редактор Л. Герасимова Tc«oc-, Д. Богданова Коррскторь.: Л. Николаева

А. Корогод

Заказ 3456/11 Изд. ¹ 1370 Тираж 406 Подиисиое

Ц1-1ИИПИ Комитета ио делам изобрстсиий и открытий ири Совете Мииисгров СССР

Москва, >1«-35, 1Раушскаи паб., и. 4 5

Типографии, ир, Саиуиова, 2

800 — 900 C. После охлаждения производят пропптку носителя раствором хлористогo палладия до металлического палладия муравьинокислым натрием. После чего промывают катализатор от пзоытка муравьинокислого натрия и от ионов «лора. Далее IipoIIHTbIBBIoT водшям раствором ацетатов натрия и цинка и сушат при температуре 100 — 120 С.

Осуществление способа ведут следующим образом.

В рсакционнуio Tp) ок" помещB)oT 1) ассчита ное количество катализатора и при Tcii«ературе 1б0 — 220 С и давлении 5 — 10 ати через слой катализатора с определенной скоростью подают смесь этилена, кислорода и паров уксусной кислоты. Реакционная смесь после реактора конденсируется и подвергастся хроматографическому анализу.

Пример 1. В реакционную трубку из нержавеющей стали с внутренним диаметром

20 мл загружают 150 л.л катализатора с содержанием 1,5% палладия и 10о оо ацетата цинка. Через слой катализатора при давлении

5 ати и температуре 190 — 200 С каждый Iàñ подают парогазовую смесь, состоящую из

150 нл этилена, 10 нл кислорода и 190 я г уксусной кислоты. После охлаждения выходящей из реактора газовой смеси конденсат

«роматографически анализируют. Съем винилацстата составляет 70 г/л кит час.

П р и м с р 2. Эксперимент проводят в таких же условиях, что и в примере 1, за исключением того, что в реакционную трубку загружают 150 м г катализатора с содержанием 1,5 /о палладия и 10% ацетата натрия.

Съегп BIIIII4 I BIIcT 3TH cocTBB IDIOT 140 кат час.

П р и м с р 3. Опыт проводят аналогично примеру 1 ii 2, за исключением того, что B

5 рсакционн;.Io т1 бку загружа1от катализатор с содержанием 1,5% палладия и 10% смсc. I ацетатог, натрия и цинка с весовым соотношснием 1: 1. Съем винплацстата на этом icaтализаторе составляет 250 г/л кат час.

10 П р и м с р 4. Опыт проводят аналогично примерам 1, 2:i 3, за исключением того, что в реакционнуго трубку загружают 150 лгл катализатора с содержанием !,5% палладия и

5о/о смеси ацетатов натрия и цинка с весовым

15 соотношением 1: 1, Съем винилацстата составiIIeT 230 г/.г кат чав, 20 1. Способ получения винилацетата газофазным взаимодействием этилена, кислоро IH и уксусной кислоты в присутствии катализатора, содержащего металлы ЛП группы псриодичсской системы, например платину, ацс25 TBT п1слочшы; металлов и соли цинка, на носителе, с последующим выделением целевого продукта, от>гггчаюцийгся тем, что, с целью повышения производительности катализатора, в последний вводят ацстат цинка в количсст30 вс, обеспечивающем вгпсстс с ацетатом щелочного дсталла 1 — 20 вес.,/,, предпочтительно

5--10 вес. /о.

2. Способ Iio и. 1, отгичаюгггпйся тем, что ацстат щелочного металла и ацетат цинка

35 бс1зут B B(. coBoAI cooTIIoillcIIHH 1: 1.