Патент ссср 285917
2859I7
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Рвсвублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.VIII.1962 (№ 789964/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 10.Х1.1970. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 12.II.1971
Кл. 12о, 5/05
МПК С 07с 3/00
УД К 547.514.71 422.22-31 217.6.07 (088.8) Номитет по делам иаобрвтений и открытий ори Совете Министров
СССР
Иностранцы
Хуберт Шаде и Харри Лесер (Германская Демократическая Республика) Авторы изобретения
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-ЭПОКСИЦИКЛОДОДЕКАДИЕНА-5,9
Изобретение предста вляет собой способ получения 1,2-эпоксициклододекадиена-5,9 из циклододекатриена-1,5,9.
Известен опособ получения 1,2-эпоксициклододекадиена-5,9 окислением циклододекатриена-1,5,9 перекисью водорода,в |расгворах алифатических кислот.
Однако при применении известного способа необходимо использовать взрывоопасные органические перекиси высоких концентраций, что требует проведения значительных защитных мероприятий. Кроме того, известный спосоо включает не менее чем две отдельные ступени: процесс и;готовления соединения перекиси и,реакцию обмена этого соединения с олефином.
Цель изобретения — упростить процесс полу1чения 1,2-эпоксициклододекадиена-5,9.
Эта цель достигается тем, что циклододекатриен-1,5,9 окисляют кислородсодержащими газами в смеси с низшими . алифатическими альдегидами в присутствии растворимых солей металлов I, VI, VII или VIII групп периодической системы.
Процесс ведут при температуре 20 — 100 С преимущественно при ЗΠ— 50 С. Соли металлов берут в количестве 0,1 — 10 от веса ipeакционной массы. В случае применения ацетальдегида работают под давлением.
Часть альдегида, служащего одновременно растворителем, можно заменить инертным в данных условиях реакции растворителем, например бензолом. циклогексаном, толуолом, 5 этилацетатом, Пример 1. Через смесь, состоящую из
1,5 л,про|пионового альдегида, 1 кг циклододекатриена-1,5,9, 2,5 л бензола и 10 г ацетата ,меди, в течение 8 час .пропускают около
10 100 л/час кислорода. Температуру поддерживают между 40 и 45 С. Реакционную смесь промывают водой 5%-ным натронным щелском и еще раз водой.
Полученный таким образом раствор обра15 батывают раствором сульфата железа и су- шат сульфатом натрия.
С помощью дистилляции при норма Iьном да влении устраняют,растворитель, а остаток подвергают в,вакууме ф ракционирующей ди20 стилляции. При вторичной дистилляции основной фракции в колонне получают 200 г непрореаги ровавшего циклододекатриена-1,5,9 и
480 г 1,2-эпоксициклододекадиена-5,9. Выход последнего в,расчеге на прореагировавший
25 |продукт составляет 55% от теории.
Аналогично,проводят процесс с использо ванием,B качестве растворимых солей металлов ацетата серебра, хлорида хрома, ацетатов марганца, кобальта, никеля и смеси ацетатов
30 меди и марганца, 285917
Составитель О, Г. Зеленова
Техред Л. Я. Левина Корректор T. А. Джаманкулова
Редактор Н. М. Вирко
Заказ 3799/11 Тираж 480 Подписное
ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типограф ия, и р. С апунова, 2
Пример 2. Через смесь, состоящую из
3 л пропионового альдегида, 2 кг циклододекат риена-1,5,9, 10 г ацетата меди и 0,5 г ацетата марганца, в течение 7 час пропускают около 100 л/час кисл. рода. Температуру ре. акционной смеси поддерживают от 40 до
45 С.
При снижении скорости реакции добавляют еще 0,5 г ацетата марганца. Температура реакционной смеси поднимается. После 14 час реакционного времени .раствор обрабатывают в присутствии 2 л бензола,в условиях примера 1.
Получают 650 г непрореаги ровавшего циклододекатриена-1,5,9 и 990 г 1,2-э поксициклододекадиена-5,9. Выход .последного в .расчете на прореаги ровавший продукт составляет
66,5% от теории.
П р и м ер 3. Через смесь, состоящую из
3 л ацетальдегида, 2 кг циклододекатриена1,5,9, 10 г ацетата меди и 0,5 г ацетата марганца, при избыточном давлении (от 0,50 до
0,75 ат) в течение 15 час пропускают
100 л/час кислорода, измеренного без,давления. Температуру;реакционной смеси поддер5 живают от 35 до 40 С. Затем к дросселированной реакционной смеси, добавляют 2 л бензола и обрабатывают ее в условиях примера 1.
Получают 1750 г 1,2-эпоксициклододекадие10 на-5,9, что соответствует 80%-ному выходу от теории в расчете на взятый продукт.
П,редмет изобретения
Способ получения 1, 2-эпоксициклододека15 диена-5,9 окислением циклододекатриена-1 5,9, от гича/ощийгся тем, что, с целью упрощения процесса, циклододекат риен-1,5,9 в смеси с низшими алифатичеокими альдегидами окисляют кислородсодержащими газами в при20 сутствии растворимых солей металлов I, VI, VII или VIII групп периодической системы.
