Способ получения окисей олефинов
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от ант. свидетельстьа ¹
Заявлено 01.111.1965 (№ 945187/23-4) Кл. 12о, 5,05 с присоединением заявки №
МПК С 07с
УДК 547.422.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 22Х11.1968, Бюллетень № 23
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Дата опубликования описания 24.Х.1968
Авторы изобретения
И. И. Иоффе, И. Я. Мокроусова, F. В. Барт и А. В. Степихов
Всесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимических процессов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О1 ИСЕй ОЛЕФИНОВ лективность процесса и выход целевого продукта, П р и м е,р 1. Окпсленшо под давлением
5 воздуха 50 ат.н подвергают гексен-2, гептен-2, цпклогсксен в присутствии различных твердых катализаторов без ингибитора и растворимого ингибптора гидрохпнона. Опыты выполняют в автоклаве на 150 л л, снабженном перемешиI0 вающим устройством. Воздух подают со скоростью 2 л,, лпи, загружают 50 — 70 ил олефина и 5 — 7 г катализатора. Результаты опытов приведены в табл. 1.
Таблица 1
Окисление олефннов с растворимыми víãèáèòîðàìè (ингибитора в опыте берут О,б г) Выход окиси олефина, мол. 0з
Количество температу-l
Выход диола, мол. %
Конверсия, 0
Катализатор
Олефины катализатора, % окисления, ра, С лик
Гексен-2
Гептен-2
Циклогексен
Известен способ получения окисей олефинов окислением ненасыщенных углеводородов кислородом в жидкой фазе в присутствии твердых катализаторов, например окиси кобальта на окиси алюминия, при температуре 50 — 300=С и повышенном давлении.
Предложено вести процесс с добавлением ингибитора, подавляющего объемные цепные реакции окисления, например полифенола, аминофенола, металлов VIII группы или окиси металлов VI u VII групп периодической системы элементов. Это позволяет увеличить се5 % P t/ÀI 2 0ç
5«Pt/А1 0з-1-гидрохинон
А40
AI20-- гидрохинон
Со 0/А1вОз
Со 0/АЬО, - гидро хино н
СоО/AlзОв
Со 0/AI,0, + гидро хинон
230
ЗО
ЗО
625
53
48
48
71
61,5
0,7
1,2
1,8
0,0
2,8
1,1
11,5
3,5
11,5
29
5,5
13
13,7
14,6
7,5
222359
Пример 2. Окислению подвергают гептен-2 в аппарате и условиях, приведенных в примере 1, в присутствии катализатора
СоО/А1 0з, а также в присутствии этого катализатора и различных твердых минеральных ингибиторов (см. табл. 2) .
Пример 3. Окислению под давлением воздуха 50 атм подвергают пропилеи в раТаблица 2
Окисление гептена-2 в присутствии катализатора (5 г) СоО/А!вОз н различных минеральных ннгнбнторов
ПродолжиТемперату- тельность окисления, Мин
Количество ингибитоВыход окиси, МОЛ. О
Конверсия, О
Катализатор ра, г
41,5
180
44,5 створе бен зол а в п рисутствии серебряного катализатора на окиси алюминия и в присутствии ингибитора гидрохинона. Окисление проводят в автоклаве Вишневского емкостью
1 л при непрерывной подаче воздуха и пропилена (см. табл. 3) .
Растворителем является бензол, катализатором Ag/À1 03, ингибитором — гидрохинон.
Таблица 3
Условия окисления
Расход превращенного СвН, на образование окиси и гликоля, вес, Глубина превращения, Уо
Продолжител ьность окисления, час
Подача С,Н, г/час
Подача воздуха, л/час
Температура, С
Давление, атм
8,7
31,0
88,5
69,5
61
33,6
144
240 цесса, последний ведут в присутствии ингибитора, подавляющего объемные цепные реакции окисления.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ингибитора используют полифенолы, аминофенолы, металлы VIII группы и окиси металлов VI u VII групп периодической системы элементов.
Предмет изобретения
1, Способ получения окисей олефинов окислением ненасыщенных углеводородов кислородом в жидкой фазе в присутствии твердых катализаторов при температуре 130 — 250оС и повышенном давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности проСоставитель A. Акимова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Малова Корректор 3. И. Тарасова
Заказ 3336;21 Тираж 530 Подписное
ЦИНИПИ Комитета по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Без ингибитора
2,5
2
Сг,Ов
МпО, МпОв
5 i Р1/А1вОЗ
А1 0з
NiO
180
60,0
71,5
73
53
56,5
23,?
22,0
10,2
34,2
34,2
30,2
