Способ получения циклогексанона

 

° » 1 в, -

МИР;Ф... .. »л библы тена Ь Б:»

ОП MCAH+E

И ЗОБРЕ ТЕ дд

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 04.11.1971 (№ 1618331/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

М. Кл. С 07с 49/30

С 07с 45/02

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Микистрав

СССР

Опубликовано 25.Х11.1972. Бюллетень ¹ 4 за 1973 УДК 547.594.3.07 (088.8) Дата опубликования описания 9.111.1973

Автор изобретения

А. А. Штейнман

Филиал ордена Ленина института химической физики

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА

Изобретение относится к области получения циклоалифатических кетонов, а именно циклогексанона, который находит широкое применение в OcHQBFIQM органическом синтезе, например, при производстве капрона или нейлона.

Известен способ получения циклогексанона окислением циклогексана кислородсодержащим газом в присутствии катализатора— соли переходных металлов — нафтеналов или стеаратов кобальта, никеля, марганца. Процесс ведут при температуре 100 — 200 С и давлении 50 †1 атм. Выход циклогексанона и циклогексанола в расчете на циклогексан

70 — 85%.

Однако процесс идет при повышенных температуре и давлении и в результате окисления получают смесь продуктов — циклогексанон и циклогексанол.

Цель изобретения — повышение селективности такого процесса и упрощение его технологии. Это достигается тем, что в качестве солей переходных металлов берут хлористую соль переходного металла, предпочтительно хлорид железа, или титана, или ванадия, или молибдена, или ртути.

Процесс ведут в среде органического растворителя, смешивающегося с водой, например ацетонитрила или ацетона, в присутствии восстановителя, например ртути, железа, цинка, их сплавов, например амальгамы цинка, с добавлением концентрированной соляной кислоты.

Процесс окисления осуществляют путем встряхивания или перемешивания реагентов в закрытом сосуде при комнатной температуре и нормальном давлении.

Относительный выход циклогексанона в

10 и более раз превосходит выход циклогексанола, адипиновая кислота не обнаружена даже при глубоких конверсиях.

Пример 1. Смесь, состоящую нз 400 лг г

0,02 моль раствора 1.= еС!з . 6Н,О в CH CN, г5 12 мл концентрированной соляной кислоты, 8,4 г (0,1 .ноль) циклогексана помещают в

«утку для гидрирования» и вносят туда же

4 мл металлической ртути. Утку соединяют с газометром, содержащим кислород, и смесь энергично встряхивают 30 лгин в атмосфере кислорода при комнатной температуре и обычном давлении. Затем смесь нейтрализуют добавлением 10 г Na2CO-.10Н О. Осадок отстаивается 10 мин. После этого раствор де"5 кантируют, растворитель и непрореагировавший циклогексан отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Получают 0,695 г фракции, т. кип. 60 — 62 С 20 мм (п) д 1,4520, которая согласно хроматографическому анализу содержит 0,66 г (95,1%) циклогексанона и

363690

Составитель Н. Антипова

Корректоры E. Миронова и Л. Царькова

Редактор Н. Воликова

Техред T. Ускова

Заказ 29/272 Изд. № 1074 Тираж 404 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент>

0,035 г (4,9%) циклогексанола. Конверсия

7 10/

Пример 2. Вместо ЕеС1з бН О берут

TiC14. При глубине превращения 39% образуетсяя 44% ци кл о гесс а ион а и 1,2% ци кл огексанола.

Пример 3. Вместо FeCI бНзО берут

МоС1з. При глубине превращения 37% образуется 47% циклогексанона и 1,3% циклогексанола.

Предмет изобретения

Способ получения циклогексанона окислением циклогексана кислородсодержа щим газом в присутствии катализатора — соли переходных металлов и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности процесса и упрощения его технологии, в качестве солей переходных металлов берут хло5 ристую соль переходного металла и процесс ведут в среде органического растворителя в присутствии восстановителя, например ртути, железа, цинка, их сплавов и соляной кислоты.

10 2. Способ по п. 1, or.ãè÷àoèièéñÿ тем, что, в качестве хлористой соли переходного металла берут хлорид железа, титана, ванадия, молибде на, или ртути.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве органического растворителя берут ацетонитрил или ацетон.