Способ получения полимеров с системой сопряженных связей

 

3637I4

Союз Советских

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Сониалистических

Респуолик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 13.1.1962 (№ 759798/23-4) Ч. К.. С 681 11 00 с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

О публиковано 25.XII.1972. Бюллетень ¹4 за 1973 УДК 678.762(088.8)

Дата опубликования описания 1î.III.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

А. А. Берлин и Л. А. Дудник

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

С СИСТЕМОЙ СОПРЯ)КЕННЫХ СВЯЗЕЙ

З

С=СН Я

/ х

"-СН С вЂ”"

0 01 — C — С вЂ” Сl

О=С С=О

0=0

01 Cl

CI C1

1О

- — 0H=С вЂ” СН= С- - +О

С1 Сl

--СН,-СН вЂ” "+

Сl

Cl Cl

ОН

Известны способы получения полимеров с системой сопряженных связей путем химической обработки насыщенных ациклически х полимеров. Однако достигается это путем интрамолекулярного отщепления атомов, что приводит к нарушению структуры полимерной цепи.

Предлагаемый способ отличается тем, что насыщенные ациклические полимеры подвергают дегидрированию раствором хлора»ила в инертном растворителе при температуре

140 — 200 С. Это позволяет получать полимеры с ненарушенной структурой, обладающие полупроводниковыми свойствами.

При осуществлении способа раствор или дисперсию насыщенного полимера с раствором хлоранила нагревают в органическом растворителе (толуол, ксилол и др.) в атмосфере инертного газа. При этом протекает дегидрирование макромолекул по схеме: где 8 — алкил, арил CN, СООтх» т. п.

По мере образования полимера с системой сопряженных связей хлоранпл реагирует с полиеном, образуя продукты, содержащие хинонные группы:

Образование аддукта наблюдается пр.f

20 молярных или близк»х к молярным соотношениях полимера и хлоранила.

В случае »еобходимости частичного дегидрирования полимерных олефинов в целях придания HM термореактивных свойств деги25 дрирование осуществляют с применением значительно меньших, чем молярные, количеств хлора»ила (на 100 — 1000 звеньев макромолекул 1 моль хлоранила).

Продукты при этом не содержат связанного хлоранила.

Пр едм ет изобретения

Составитель В. Нинин

Тсхред А. Богданова

Корректор О. Усова

Редактор Г. Бородина

Заказ 28/273 Изд. № 1062 Тираж 404 Подписноi

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

Полученные полимерные продукты обладают полупроводниковыми свойствами и малыми энергиями активации (от 0,15 до

1,17 эвlмоль), легко перерабатываются в монолитные пластины при давлениях 100 кг/сл и температурах 100 — 200 С.

Пример 1. Реакцию дегидрирования проводят в растворе полиэтилена н хлоранила в о.Ipc»лоле при температуре 144,5 С и в автоклаве прн 200 С.

B первом случае получают растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах продукт коричневого цвета, степень дегидрирования которого равна 9,7 /о.

Во втором случае получают нерастворимый черный продукт (выход полиена 80,82о/p), имеющий 0,9 . 10 " парамагнитных частиц/г и обладающий удельной электропроводностью при 20 С, равной 10 " ом- /ся —, и энергией активации проводимости 0,15 эв/моль.

Этот продукт легко прессуется в монолитный пластик при давлении 100 кг/слР и температурах 100 — 200 С. Термомеханические исследования этого продукта показывают, что дегидрированный полиэтилен, аналогично исходному, обнаруживает высокоэластические деформации.

Пример 2, Суспепзию поливинилового спирта добавляют к горячему расгвору хлоранила ьв ксилоле при непрерывном продувании аргоном. Реакцию при температуре кипения о-ксилола (144,5 C) ведут 8 час, при

5 энергичном перемешивании. Получают черный продукт, элементарный анализ которого указывает на то, что наряду с дегидрированием идет также процесс дегидратирования.

Степень дегидрирования варьируют соотно10 шением полпмера к хлора илу от 1: 1,5 до

1: 0,05.

Электропроводность полученного продукта при 20 С равна 10 - ол — /си —

Продукт содержит карбоксильные и гидроксильные группы, а также двойные связи, Частично растворим в нитробензоле.

Способ получения полимеров с системой сопряженных связей путем химической обработки насыщенных ациклических полимеров, отличающийся тем, что,с целью получения IIGлимеров, обладающих полупроводниковыми свойствами, насыщенные ациклические полимеры, подвергают дегидрпрованию раствором хлоранила в инертном растворителе при температуре 140 — 200 С.