Способ получения транс-перфтор-(а-фенил)- пропилена и транс- перфтор-[а-

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

364224

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 15.111.1971 (№ 1632728/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.17.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 6.VII.1973

М. Кл. С 07с 25/24

Комитет по делам иаобрвтеиий и открытии при Совете Мииистров

СССР

УДК 661.723.642 (088.8) Авторы изобретения

Г. Г. Якобсон, Т. Д. Петрова и Л. И. Канн

Новосибирский институт органической химии СО АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-П ЕРФТОР-(а-ФЕН ИЛ)ПРОПИЛЕНА И ТРАНС-ПЕРФТОР-(а-(4-БИФЕНИЛИЛ))ПРОПИЛЕНА

Изобретение относится к способам получения новых транс-перфтор- (а-фенил) -пропилена и транс-перфтор (а- (4-бифенил) ) -пропилена, которые могут применяться для получения полимеров.

Известно взаимодействие перфторпропилена с литийорган ическими соединениями (например, фениллитием), приводящее к образованию (а-фенил)-перфторпропилена либо (афтор+трифторметил) стильбена.

Использование в качестве литийорганического соединения перфторфениллития ранее пе было известно.

С целью получения транс-перфтор-(а-фенил)-пропилена и транс-перфтор-(а-(4-бифен илил))-пропилена в качестве литийорганического соединения используют перфторфениллитий.

Соединения транс-перфтор-(а-фенил)-пропилеи и транс-перфтор-(а-(4-бифенилил)jпропилен являются новыми.

Для получения указанных соединений проводят взаимодействие перфторпропилена с пен тафторфениллитием.

Строение полученных продуктов доказано с помощью 7,aIII",ых элементарного анализа, определення молекулярного веса и данных ИК-, УФ- и ЯМР"-спектров. Оба соединения являются трансизомерами.

Предлагаемый способ получения транс-перфтор- (а-фенил-пропилена) и транс-перфтор(а- (4-бифенилпл) ) -пропилена заключается в том, что эфирный раствор пентафторфениллития, полученного известным способом из пентафторбромбензо7а или более доступного пентафторхлорбензо IB и бутиллития. обрабатывают перфторпропиленом при — 50 — 78 С, нагревают реакционную смесь до температуры не выше 10 С, разлагают ее действием разбавленной соляной кислоты и выделяют конечные продукты известными методами.

Пример. Раствор пентафторфениллития в эфире получают по известной методике из

15 30 г (0,12 г моль) пентафторбромбензола в

100 мл абсолютного эфира и 0,17 г моль бутиллития в 80 мл абсолютного эфира (2,-4 г (0,34 г ат) Li и 24,6 г (0,17 г моль) и. ВнВг).

Реакция ведется в токе сухого аргона.

20 В реакционную смесь при — 78 — 50 С осторожно пропускают в виде газа 16 лтл (25,2 г

0,13 г моль) перфторпропилена, нагревают ее до 10 С и выливают в смесь 10!с НС1 и льда.

Эфирный слой отделяют, водньш экстрагируют эфиpом, об.-едипенные эфирные вытяжки промывают водо:; и сушат над су,дьфатом магния. Посл= удаления эфира получают 28 — 30 г сме:и. Отгоняют продукты, кипящие до 135 С.

Из остатка при охлаждении получают 8 — 12 г зО соединения II с т. пл. 66 С (пз метанола).

Найдено, %: С 40,4, 40,3; F 59,9, 60,2;

М. В. 446 (масс-спектр).

С Ры.

Вычислено, %: С 40,4; F 59,6; М. В. 4-1Г>.

УФ-спектр (СаНзОН), Х„м (1д в): 201 (4,28);

249 (4,30). Спектр ЯМР Р (внутренний стандарт СзР,) содержит 7 сигналов с соотноц;ением ивтенсивностей 3: 4: 2: 1: 1: 1:2 и химическими сдвигами бмд. — 96,5 (CFp); — 25,0 ((— F); — 4,1 (а — F); — 27,6; — 26 1; — 13,8 и — 2,3 (ароматические атомы фтора) .

J.-F ñF,= 10 гц; Уз F ñF,= 20 гц;

1. г >-г — — 140 гц.

Смесь, отгоняющаяся до 135 С, содержит

40 — 50%.

Объединяют смеси, полученные в нескольких опытах, и разгоняют их на колонке. Из фракции с т. кип. 130 †1 С препаративной Г5КХ (силикон СКТНФ/целит, 80 С) выделяют 1, nÐ 5 1,3841.

Найдено, %: С 36,5, 36,4; F 64,1, 6,43. М. В.

298 (масс-спектр) .

CgF p

364224

Вычислено, %: С 36,3; F 63.8. М. В. 298.

УФ-спектр (СаН;ОН) 4,-,, (1g б): 226 (4,09), 270 (3,19) .

Подобен УФ-спектру транс-(o.-фенил)-п,фторпропилена.

Спектр ЯМР Р (внутренний стандарт CpF)) содержит 6 сигналов с соотношением интенсивностей 3: 1: 2: 1: 1: 2 и химическими сдвигами 6,,„: — 97,4 (CFg), — 27,8 ($ — F), Т0 — 4,2 (а — F), — 28,1, — 16,3 и — 2,7 (ароматические атомы фтора). ,/„— cF,— 10 гщ 1;, F cF,— — 20,5 гщ

/а — и — з — и — 1 40 гц.

Предмет изобретения

Способ получения транс-перфтор- (а-фенил1пропилена и транс - перфтор- (а- (4 - бифенилил))-пропилена, отличающийся тем, что перфторпропилен подвергают взаимодействию с пентафторфениллитием с последующим выделением целевых продуктов известными пр«емами.

Составитель М. Баргамова

Редактор H. Воликова Техред T. Курилко Корректор Н. Стельмах

Заказ 1845/2 Изд. № 423 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2