Способ получения 6-замещенных фенантридинов

 

onvca w 365357

ИЗОЬРИтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свпдетельсгвя ¹â€”.Ч. Кл. С 07d 39г 02

Заявлено 27.1.1970 (№ 1400688, 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет ——

Опублигковано 08.1.1973. Бголлстеиь ¹ 6

Дата опубликования описания 16Х.1973

Хомнтет по делает изобретений н отнрытнн

llpH Совете Мнннотров

СССР

УДК 547:836 3 07 (088.8) Авторы изобретения Л. К. Шейнкман, А. П. Кучеренко, Д. С. Емельянова и С. Н. Баранов

Заявитель

Донецкий государственный университет

> 1 ..

1 г

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ЗЛМЕЩЕННЫХ ФЕНАНТРИДИНОВ

Изобретение относится к области получения соедгшений, которые могут найти применение в фармацевтической и анилнно-красочной промышленности.

Известный способ получения б-замещенных фенантридинов заключается в том, что

О-ацилам иподифенил циклизуют сплавлением с хлористым цинком. В известном способе используют в качестве исходных веществ дефицитные и дорогостоящие производные дифенил зг.

Предлагаемый новый способ получения

G-замещенных фенантридинов более прост, в нем в качестве исходного вещества используют дешевый и легко доступный фенантридин (отход коксохимического производства).

Способ заключается в том, что фенантридин подвергают взаимодействию с нуклеофильными органическими соединениями, например диалкиланилинамн, тетрагидрохинолинами, индолинами, ппдолами, пирролами, в присутствии галоидных ацилов. Реакцию проводят в среде диметилформамида при температуре

100 — 110 С. Полученный при этом замещенный 5-ацил-5, б-дигидрофенантридин подвергают щелочному гидролизу. Целевой продукт выделяют известным способом.

Таким путем легко удается ввести в шестое положение фенантридина различные яри lhные Зям "I!!1rc1!l, ГcTcроцикль!, ос1ятки кето110В и т. и.

П р и м с р 1. К раствору 1,79 г фенантрндiill3 в 10 л.г дпметилформямида добавляют

2,5 .и.г диметиланилина и 1,14 зьг хлористого бснзоила, после чсго реакционную смесь выдерживают 10 час при 100 — 110 С в атмосфере азота. После охлаждения реакционную массу обраоатывают раствором аммиака и пе1р регоняют с водяным паром. Остаток в перегонной колбе извлекают эфиром, сушат, эфир отгонягот ц получают 2,5 г (62%) 5-бензоил-6-гг. — дизгетлламинофе гил - 5,6-дигпдрофенантридина, т. пл. 184 — 185 (нз смеси этанола и петролейного эфира 5: 1), Qf 0,4 (элюпроваппе смесью бензоля, гексана и хлороформа

6: 1: 30).

Найдено, %; С 82,92; Н 6,06; N 6,74;

СззН Х О. оя Вычислено, %: С 83,23; Н 5,98; М 6,93.

После щелочного гидролиза раствором

KOH в этаноле получают 9-гг-диметиламинофеннлфенантрнднн, т. пл. 179 С. По литературным данным, т. пл. 179 — 181 С.

Пример 2. По аналогичной методике при нагревании 1,79 г фенантридпна, 2,94 г 1-метггл-1, 2, 3, 4-тетрагидрохинолина и 1,14 г хлористого бензола в 10 тг.г диметилформамида ,зп получают 2,8 г (60%) 5-бензоил-б-(1-метил-1, 365357

H-C- -C=- О о о

) — х! Г) — В.

Cx l

Вычислено, Выход

С 1 ! Д. . ю!

Н а Й де но, 70

Брузтофо!|мула

Наименование

Р, ". |сн С (9 |и"п|орптсл! ) (81,76

82,39

83,39;

С, HE,KIО

1,93 6,63 42

2-Пирролпл5,12 ),77

237 — 239 (с|и|рт ампловый) С .,11, UÄn о, о !

I 6 (i

6с59 11

8).15 5. )9 и 67

5,88

N-(реннлпирроли.ч-283,26

82,90

1 !

81 65

84,68

84,29

200 — 202 (спирг а;| игп> в |ми) 2,83

3,48

Сз:ЕI|2U02

82,17

5, S

2-Метилфурил-52-Метил индолил-3117 — П8 (этанол) S4,0о о,зо, 6и 6 (1

7,20

7, 20) С.-,Н-Х20

5,70

5г54

262 — 263 (амиловыи спирт) 1

C2;I1:-.1U.О

81,03 !5,,35 6,73

7,31

7,6!

5,76

5,65

84,40

84,49

229 — 230 (a м илов ы и спирт) N-Метилпндолпл-3 (оставнтс,зь Г, Мосина

Тех)чед Т. Миронова

Корр(кIO)! IL . Сатагулова

Редактор Е. Хорина

Заказ 1372 Изд. зак. 1106 !яра|к о23 Подписное

ЦНИИГ1И Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Рву|нская HBo., д. 4,5

Загорская типография

2. 3, 4-тетраг!) дрохинолил-6) -5,б-д|игидрофепаптридина, т. пл. 75 — 76 С, Rf 0,31.

Найдено, %: С 83,71; Н 6,58; М 6,31.

C8o1 128 20.

Вычислено, ф> . .С 83,69; Н 6,09; N 6,50.

Пример 3. Как описано выше, прп I; a)(ъ(одействии 1,52 г феи антридипа, 2,29 г

N-метил-2,3-дигидроиндола и 1,14 г хлористо|о бензоила в 10 лл диметилформами (а получают 2,2 г (62%) 5-оепзоил-б-(1-метил-2,3-дигпдроиндолил-5)-9,10 - дпгидрофенаптридппа, т. пл. 115 — 116 С, Rf 0,46.

Найдено, %: С 83,19; Н 5,93; N 6,71.

С2яН24)х 20.

Вычислено, %.. С 83,62; II 5,81; N 6,72.

Пример 4. Лиаз)оги шо вышеописанному, при нагревании 1,34 г фенаптридина 1,75 г ацетофенона и 0,86 л(л хлористого бензоила в

10 мл диметилформамида при 100 — 140 C за

9 час получают 5-бензопл-б-фенацил-5,б-дигидрофенантридин, т. пл. 149 — 150 С, Я! 0,35

Найдено, "),: С 82,96; Н 5,26; N 3,96.

С 28112| i1 О2.

Вь! п)слепо,",;,: С 83,35; EI 5,25; N 3,47.

Пример 5. Лналогичпо вышеописанному получают соединения, приведенные в таблице.

Предмет изобретения

1. Способ получения б-замещенных фенантридинов, отличаюи!ийсл тем, что, с целью упрощения процесса, фепаптрпдин подвергают

10 взаимодействию с пуклео(рпльпыми органическими соедипе)п ями, например, диалкиланилинами, тетрагидрохпполинамп, индолинами, )идолами, пирролами, в присутствии галоидных ацилог, в среде растворителя, например, 15 диметилформамида, при нагревании, полученный при этом замещенный 5-ацил-5,6-дигидрофепаптридип подвергают щелочному гидролизу с последу)ощих! выделением целевого продукта известным способом.

20 2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут пр)(температуре 100 †1 С.