Способ получения гр?г-алкил-

 

ЯИВИТм6 -; ттГтKY. р бмблтт;т8кч Мб .

7I203

Союз Советских

Сецналистнческих

Республик

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 17.VI. 1971 (№ 1675389/23-4) с присоединением зая|вки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 22.11.1973. Бюллетень ¹ 12

Дата опубликования описания 18.VI.1973

М. Кл. С 07 с 73/00

С 07d 1/20

Комитет оо лелем изооретений и открытий лрн Совете Министров

СССР

УД !х 661 729 07 (088 8) Авторы и".îoðåòåø ë

А. Е. Батог, А. М. Устинова, А. А. Туровский и Р. В. Кучер

Донецкое отделение физико-органической химии института физической химии AH Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТ-АЛКИЛ(АРАЛКИЛ) ПЕРОКСИАЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ

ЭПОКСИ ГИДРОАРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых перекисных эфиров, в частности треталкил (аралкил) пероксиалкиловых эфиров эпоксигидроароматических кислот, которые могут найти применение в качестве инициаторов полимеризации, вулканизирующих агентов и пр.

Известен общий способ эпоксидирования олефинов надкислотами в инертных органических растворителях при низкой температуре.

Эпоксидирование надкислотами трет-алкил (аралкил) пероксиалкиловых эфиров ненасыщенных циклических кислот, имеющих лабильные в кислой среде перекисную и ацетальпую группировки, не известно.

Предлагаемый способ состоит в том, что трет-алкил (аралкил) — пероксиалкиловые эфиры ненасыщенных циклических кислот подвергают эпоксидированию в инертном органическом растворителе при 0 — 50 (водными растворами надкислот с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Синтез трет-бутилпероксиметил-3,4-эпоксигексагидробензоата. При температуре от — 5 до +10 смешивают растворы

24,3 г (0,202 моль) оксиметил-трет-бутилперекиси и 29 г (0,3 моль) тетрагидробензоилхлорида в гексане, и к ним, поддерживая указанную температуру, добавляют 20 мл пиридина.

После перемешиванпя в течение 3 час при комнатной температуре реакционную массу выливают в ледяную воду, содержащую кислоту. Затем промывают раствором соды, водой. К отмытому раствору перекисного эфира добавляют 5 г ацетата натрия и при перемешивании добавляют в течение 30 лшн 50 г (0,3 моль) 46 0-ного раствора надуксусной кислоты прн 30 — 35 С. Выдержав реакцион1о ную массу 3 час при этой же температуре, отделяют органический слой и промывают его

10%-ным раствором соды, водой, 15%-ным спиртом и снова водой. После высушивания над сульфатом магния и удаления бензола в !

5 вакууме полученную эпоксиперекись выдерживают в течение 4 час при 50 С (1—

2 мм рт. ст.) Получено 39 г (80%) вещества с п" 1 4595. сР 1 0715

20 Найдено,%: С 59,98; Н 8,31; (О. .) 6,50.

С1аН о05.

Вычислено, %: С 60,34; Н 8,25; (О. .) 6,55.

Пример 2. Синтез трет-амилпероксиметил-3,4-эпоксигексагидробензоата.

В условиях примера 1 из 20,4 г (0,152 моль) оксиметил-трет-амилперекиси, 21,7 г (0.15 лтоль) тетрагидробензоилхлорида и 13,5 мл пиридина, после эпоксидирования 30,4 г зо (0,2 моль) 50% -ной надуксусной кислотой и

371203

Составитель В. Глуховцев

Техред E. Борисова Корректор Н. Прокуратова

1 едактор Л, Герасимова

5аказ 1949 Изд. _#_0 1232 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по дачам нвобреввннй и oTIKpblDHé врн Совете «Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4 5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

3 выделения получено 31,7 г (82о/о) эпоксиперекиси с n" 1,4578; гР 4 1,0634.

Найдено, /о. С 60,90; Н 8,47; (Oa) 6,03.

С)3Н2205.

Вычислено, /о. С 60,45; Н 8,59; (0-.) 6,20.

Предмет изобретения

Способ получения трет-алкил (аралкил) пероксиалкиловых эфиров эпоксигидроароматических кислот, отличающийся тем, что треталкил (аралкил) дероксиалкиловые эфиры ненасыщенных циклических кислот эпоксидируют при 0 — 50 С в инертном органическом растворителе водными растворами надкислот с последующим выделением целевого продукта известным способом.