Способ получения глицидола

 

278670

Сова Соеетскиа

Социалистические

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 17Л.1964 (№ 876878 23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 21.Н111,1970, Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 16.XI,1970

Кл. 1 2о, 5/09

МПК С 07с 31/18

) ДК 547.361:542. .943 (088.8) Комитет ло делам иаобретеиий и открытий ори Соеете й1ииистров

СССР

Авторы изобретения Н. Г. Маркина, Л. А. Иванова, М. И. Малныкина и А. Г. Полковникова

Заявитель Научно-исследовательский институт синтетических спиртов и органических продуктов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦИДОЛА

При известном способе получения глицидола, состоящем в окислении аллилового спирта в гомогенной среде в присутствии водорастворимых солей вольфрамовой кислоты, довольно трудно удалить растворимые вольфраматы из реакционных смесей, для чего необходимы ионообменные смолы, реактивы или дополнительные установки.

С целью упрощения процесса, а также увеличения выхода целевого продукта, предлагается получать глицидол окислением аллилового спирта, когда в качестве катализатора используют нерастворимую среднюю соль вольфрамовой кислоты, например вольфрамат кальция. Последний практически нерастворим в воде и органических веществах, легко фильтруется после окончания реакции через обычные фильтры и снова возвращается в процесс.

Таким образом, стадия регенерации катализатора отсутствует, что упрощает технологию.

Способ заключается в следующем, Процесс проводят при молярных соотношениях аллиловый спирт: перекись водорода =

=1; 0,3; спирт: вода=1 — 5, количество же .катализатора составляет 3 — 6% от веса аллилового спирта. Реакционную массу выдерживают при 50 С от 3 до 9 час в зависимости от соотношения взятых количеств спирта и перекиси водорода, после чего отфильтровывают катализатор, а продукты реакции разгоняют в вакууме.

Получают 98% глицидола (определяется методом гидрохлорирования в насыщенном растворе хлористого магния) с т. кип.

50 С/8 мм и и 1,4338. Выход его от теории

90% на использованные перекись водорода и а лл ил о вый сп и рт.

Кроме глицидола, получают еще некоторое количество глицерина за счет взаимодействия глицидола с водой, причем суммарный выход тлицидола и глицерина близок к 95% по использованному сырью.

Пример 1. 417,1 г 97%-ного аллилового спирта, 432,75 г 18,5%-ной перекиси водорода и 24 г вольфрамата кальция 3 час нагревают при 50 С, отфильтровывают катализатором, 20 продукты реакции разгоняют и получают 123 г глицидола.

Возвращают в процесс 300 г аллилового спирта.

Пример 2. 105,85 г 71,17%-ного аллило25 вого спирта, 45,9 г 28,3%-ной перекиси водорода и 23 г вольфрамата кальция 2 час нагревают при 50 С. Получают 22,9 г глицидола.

Возвращают в процесс 56 г аллилового спирта.

Пример 3. 94,43 г 71,17%-ного аллилово30 IQ спирта, 97,45 г 28,3%-IIQH перекиси водоро278670

Предмет изобретения

Корректор А. П. Васильева

Редактор Л. М. Ильина

Заказ 3321/1 Тираж 480,Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 да и 4,03 г вольфрамата кальция нагревают

5 час при 50 С. Получают 4б,2 г глицидола, Возвращают в процесс 25,8 г аллилового спирта, При мер 4. 115,17 г 71,17 /0-ного аллилового спирта, 153 г 28,3%-ной перекиси водорода и 4,92 г вольфрамата кальция нагревают

10 час при 50 С. Получают бб,8 г глицидола.

Возвращают в процесс 18,6 г аллилового спирта.

Способ получения глицидола окислением аллилового спирта в присутствии в качестве

5 катализатора средней соли вольфрамовой кислоты, отлича ощийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора применяют нерастворимую среднюю соль вольфрамовой

1р кислоты, например вольфрамат кальция,