Способ получения солей о,о-ди-(аминофенил)--дитиофосфорных кислот

 

°

ОГ1 ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕЛЬСТВУ

37I240

Саюа Ссввтских

СациалистическиФ

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.111.1971 (№ 1636388/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 22.11.1973. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 6Л 11.1973

М. Кл. С 07f 9/18

Камитет пе лелем иаааретеннй и аткрытий при Сввете Миннатрав

СССР

УДК 547.26 118.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. И. Зсмлянский, Г. Ф. Белоус и И. В. Муравьев

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ О,О-ДИ-(АМИНОФЕНИЛ)-ДИТИОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ (=."" „

11нв

О Я (R s) 2™!

11

Настоящее изобретение относится к области получения производных дитиофосфорных кислот, а именно к способу получения новых солей 0,0-ди-(аминофенил) - дитиофосфорных кислот общей формулы где М вЂ” солеобразующий катион.

Эти соединения могут быть использованы для приготовления фосфорсодержащих красителей, аналитических реагентов, физиологически активных веществ.

Известен способ получения диэфиров дитиофосфорнтях кислот взаимодействием пентасульфида фосфора со спиртами или фенолами, в последнем случае в присутствии органических оснований. Однако попытки получения О,О-ди-(аминофенил)-дитиофосфатов из пентасульфида фосфора и аминофенолов в присутствии органических оснований или без них не имели успеха. При этом образуется смесь продуктов, разделить которые невозможно. Очевидно, аминофенолы реагируют с пентасульфндом фосфора не только по гидроксильной, но и, подобно анилпну, по аминогруппе.

С целью получения новых солей О,О-ди5 (амипофенил)-дитиофосфорных кислот, содержащих аминогруппы в бензольных ядрах, предложен способ, основанный на не известной ранее реакции переэтерификацни диэфиров тетратиофосфорных кислот, 10 Согласно предложенному способу соли диалкилтетратиофосфорных кислот общей формулы где R — алкил, М вЂ” солеобразующий катион, 20 подвергают взаимодействию с аминофенолами.

Процесс проводят при нагревании в среде инертного органического растворителя, желательно в бензоле или толуоле, при кипячении

25 реакционной смеси.

В качестве солей дналкилтетратиофосфорных кислот желательно использовать соли аминов, лучше всего триэтиламмониевые. Эти соли устойчивы и обладают большей раство30 римостью в органических растворителях, чем

371240

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред 3. Тараиеико

Корректор А. Дзесова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1832/9 Изд. Кз 1530 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, нр. Сапунова, 2 натровые или калиевые, что значительно сокращает время нагревания исходных компонентов и способствует повышению выхода пр одукта.

Исходные сОли пОлучяют из меркяптана, пентасульфида фосфора и триэтиламипа при соотношении реагентов 4: 1: 2.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Мер аптан., выделившийся в результате реакции замещения, может быть регенерирован и возвращен для получения исходных солей диалкилтетратиофосфорных кислот.

П р и и е р. Триэтиламмониевая соль 0,0ди- (о-яминофенил) -дитиофосфорной кислоты.

0,01 г.моль триэтиламмониевой соли дибутилтетратиофосфорной кислоты и 0,02 г моль

О-аминофенола кипятят в 15 мл толуола в течение 40 — 45 часов. Осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона. Получают 2,7 г (66%) триэтиламмониевой соли

0,0-ди (О-аминофенил) -дитиофосфорной кислоты; т. пл. 112 — 113 С.

Найдено, % .. P 7,51; 7,88; S 14,99; 15,16;

N 9,86; 9,93.

С18 Н281ч 302Р $2.

Вычислено, /о.. P 7,45; S 15,43; N 10,10.

1. Способ получения солей 0,0-ди-(аминофенил) -дитиофосфорных кислот, отличающий10 ся тем, что соли диалкилтетратиофосфорных кислот подвергают взаимодействию при нагревании с аминофенолами в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными

15 приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве солей диалкилтетратиофосфорных кислот используют триэтиламмониевые.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, 20 что в качестве инертного органического растворителя используют бензол или толуол.

4. Способ по пп, 1, 2 и 3, отличающийся тем, что процесс проводят при кипячении реакционной смеси.