Способ получения 0,0-диарил- - (трихлорацетокси)- этилтиофосфатов

 

Зсе"..с

1 тнт бйблио iс..;а i÷ èÐ., ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (ii) 46Я32

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 10.07.73 (21) 1945854/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 28.02.75. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 26.08.75 (51) М. Кл. С 07f S/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

P. В. Стрельцов, Л. Э. Кирилина, И. И. Шинкина и Н. К. Близнюк

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИАРИЛ-S-F(ТРИХЛОРАЦЕТОКСИ)-ЭТИЛТИОФОСФАТОВ

Изобретение относится к области получения эфиров тиофосфорных кислот, а именно к способу получения новых 0,0-диарил-$+ (трихлорацетокси) -этилтиофосфатов общей формулы:

СClзСОСН,СН,SP (OA,), !

0 0 где А незамещенный или замещенный фенил.

Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

Способ получения 0,0-диарил-S-P- (трихлорацетокси)-этилтиофосфатов основан на известной реакции органосульфенилхлоридов с хлорфосфитами и уксусной кислотой, которая ранее не применялась для синтеза подобных веществ.

Согласно способу, р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид подвергают взаимодействию с диарилхлорфосфитом и уксусной кислотой.

Исходные реагенты желательно брать в мольном соотношении 1: 1: 1.

Процесс предпочтительно проводить в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре от минус 40 до плюс 20 С.

Исходный трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид легко получают взаимодействием

Р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты с хлором или хлористым сульфурилом и вовлекают в реакцию в виде раствора в хлороформе или другом подходящем раст5 ворителе.

Целевые продукты выделяют известными приемами. Полученные соединения представляют собой слегка окрашенные подвижные жидкости, устойчивые при хранении (не перегоняются при остаточном давлении 1 мм рт. ст.) ..

Пример 1. Получение $+ (трихлорацетокси) -этил-0,0-дифенилтиофосфата.

Смесь 0,02 г моль дифенилхлорфосфита, 15 0,02 моль ледяной уксусной кислоты в 30 мл хлороформа охлаждают до минус 40 — минус 35 С и при этой температуре и энергичном перемешивании прибавляют раствор 0,02 г.

° моль Р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида в 10 мл хлороформа (реакция экзотермична) . Раствор сульфенилхлорида готовят путем прибавления 0,02 г моль хлористого сульфурила к раствору 0,02 r моль р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты в хлороформе при температуре минус 35— минус 25 С, с последующим постепенным доведением температуры раствора до комнатной. По окончании прибавления раствора р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорида тем80 пературу реакционной массы медленно в те461932

Это же соединение можно получить при реакции Р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты с дифенилхлорфосфатом в присутствии триэтиламина, выход 89,5 /0, и о

1,5520, d 4 1,4335.

ИК-спектры полученного двумя способами соединения идентичны.

В условиях приведенного примера получа10 ют другие соединения, перечень и данные анализа которых представлены в таблице. чение 2 — 2,5 час доводят до комнатной, перемешивают в этих условиях один час, удаляют при уменьшенном давлении газоооразные и легкокипящие продукты реакции, а также растворитель и в остатке получают конечное вещество в виде слегка окрашенной подвиж-

2 ной жидкости, выход количественный, е о

1,5530 d 4 1,4360.

Найдено, /0. С 43,51; Н 4,47, P 6,53, $6,37.

С10Н14С1з00 Р$.

Вычислено, 0/0. С 43,60; Н 4,52; P 6,62;

$6,70.

Найдено,,, Вычислено, г

20 по

120

Аг

Формула

Cl,19 4, Предмет изобретения взаимодействию с диарилхлорфосфитом и уксусной кислотой с последующим выделением

15 целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид, диарилхлорфосфит и уксусную кислоту берут в мольном соотношении 1: 1: 1.

20 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, при температуре минус 40 — плюс

20 С.

1. Способ получения 0,0-диарил-$+ (трихлорацетокси) -этилтиофосфатов общей формулы:

СС1,СОСН,СН,$P (ОА,), ll

О О где А2 незамещенный или замещенный фенил, отличающийся тем, что Р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид подвергают

Составитель М. Макаров

Техред М. Семенов Корректор И. Позняковская

Редактор Е. Дайч

Заказ 1517/10 Изд. М 1256 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

2-хлорфенил

4-хлорфенил

2-метилфенил

4-метил фенил

2-метоксифенил

2,4-дихлорфенил

2,4,5-трихлорфенил

1,5630

1,5610

1,5510

1,5490

1,5550

1,5700

1,5795

1,5290

1,5151

1,3960

I,3981

1,3955

1,6090

33,73

34,10

22,15

22,09

20,53

24,93

5,97

6,11

6,32

6,29

6,11

5,19

5,98

6,19

6,56

6,39

6,17

5,21

4,94

С ВН гCI О,Р$

С16Н гCIгОгРЯ

С„Н1зС!гОг РБ

С! зНtsCIsOePS

С вНиС1зО,РЯ

CseCtoCI O+S

СиНгС1,OsPS

33,89

33,89

22,05

22,05

20,62

24,84

48,25

5,91

5,91

6,41

6,41

6,02

5,22

4,68

6,10

6,10

6,62

6,62

6,21

5,39

4,83