Патент ссср 372202

 

СПИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

САЙИЕ 3722Î2

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29Х1.1971 (№ 1677696/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 01.lll.1973. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 6ХП.1973

М. Кл. С 07с 43/12

Комитет ос делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.426,25.07 (088.8) Авторы изобретения

Г. К. Чиж, В. М, Вишневецкий и Н. К. Мощинская

Заявитель

Днепропетровский химико-технологический институт им. Ф. Э. Дзержинского

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЛИЦЕРИНХЛОРГИДРИНОВЫХ ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения глицеринхлоргидриновых эфиров, которые могут найти применение в синтезе эпоксидов.

Известен способ получения глицеринхлоргидриновых эфиров путем взаимодействия арилхлорида с а-монохлоргидрином при

80 — 100 С в течение 14 час с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

С целью интенсификации процесса и расширения ассортимента конечных продуктов предлагается метиловый эфир жирноароматического спирта или полиола переэтерифицировать при 150 — 200 С 2 — 5-кратным малярным избытком п,-монохлоргидрина глицерина, лучше двумолярным, при одновременной отгонке метанола в течение 3 — 4 час с выделением целевого продукта известными приемами.

Используя легкодоступные метиловые эфиры, предлагаемым способом можно получить широкий ассортимент глицеринхлоргидриновых эфиров, содержащих 36 — 45% хлоргидриновых групп, при дегидрохлорировании которых образуются светлые жидкие эпоксидные соединения.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, термометром и прямым холодильником, помещают

122 г (1 моль) метилового эфипа бензилового

2 спирта и 221 г (2 моль) а-монохлоргидрина глицерина, при перемешивании нагревают до

150 — 200 С и выдерживают до прекращения отгонки метанола. После отгонки в вакууме

s избытка а-монохлоргидрина получают 186 г (21%) глицеринхлоргидринового эфира бензилового спирта в виде бесцветной жидкости, т. кип. 126 — 127 С/2 мм; и р 1,5355, содержащей 17,2% хлора и 8,0% гидроксильных груйн, 10 (по литературным данным т. кип. 126 —, 127 С/2 мм); n 1,5355, содержание хлора

17,8%, гидроксильных групп 8,2%) .

П р и м ер 2. 198 г (1 моль) метилового

15 эфира бензгидрилового спирта нагревают при

150 С с 221 г (2 моль) а-монохлоргидрина глицерина до полного удаления метанола.

Продукт реакции растворяют в Бензоле, отделяют а-монохлоргидрин в де ительной воронке и отгоняют бензол. Про кт реакции представляет собой вязкую ж. дкость, т, кип. 190—

195 С/6 мм, содержащую 12,1% хлора и 6,2% гидроксильных групп (по расчету соответственно 12,8% и 6,15%). Выход 206 г (75%).

25 Соединение в литературе не описано.

Пример 3. 166 г (1 моль) диметилового эфира и-ксилиленгликоля и 663 г (6 моль)

<х-монохлоргидрина глицерина нагревают при

200 С до полного удаления метанола и обра30 батывают, как в примере 2. Получают 230 г

372202

Составитель М. Меркулова

Техред 3. Тараненко

Корректоры: Е. Миронова и Е. Зимина

Редактор Г. Кольцова

Заказ 1848/5 Изд. Мз 284 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (70%) светлой вязкой жидкости, содержащей

21,5 /о хлора и 10,5 /о гидроксильных групп.

Аналогично получают глицеринхлоргидриновые эфиры, исходя из метилового эфира и-ксилилового спирта, диметилового эфира

4,б-диметил-1,3-ксилиленгликоля, диметилового эфира нафтиленгликоля и диметоксидибензил метана.

Предмет изобретения

1. Способ получения глицеринхлоргидриновых эфиров, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и расширения ассортимента конечных продуктов, метиловый эфир жирноароматического спирта или полиола переэтерифицируют избытком а-монохлор5 гпдрина глицерина при 150 — 200 С с одновременной отгонкой метанола и выделением целевого продукта из реакционной смеси известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

10 процесс ведут при двумолярном избытке а-монохлоргидрина.