Патент ссср 374320
. ОЗНАЯ
- i!.Ë Ñ1/.. ибли.: трека MF,<
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
374320
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 29.IV.1971 (М 1651781/23-4) с присоединением заявки _#_—
Приоритет—
Опубликовано 20.111.1973. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 9Х11.1973
М. Кл. С 07f 7/22
Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.258.11.07 (088.8) Авторы изобретения В. Ф. Миронов, T. T. Кузьмина, Л. В. Махалкина и В. И. Ширяев
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОТРИФТОРСТАННАНОВ
Изобретение относится,к новому способу получения соединений органотрифторстаннанов общей формулы RSnFs, где R — ал кил, алкенил, арил.
В известном исследовании водных растворов метил- и фенилтрифторстаннанов, полученных из соответствующих органотрихлорстаннанов и водных растворов фтористого серебра, продукт реакции не был выделен и охарактеризован, что не позволяет говорить об известном взаимодействии как о способе.
Цель изобретения — создать новый способ, обеспечивающий получение целевого продукта с количественным выходом.
Это достигается тем, что органотриацетилстаннан обрабатывают концентрированной пла,никовой кислотой.
Предлагаемый способ:получения органотрифторстаннанов заключается в том, что органотриа цетилстаннан обрабатывают концентрированной плавиковой кислотой, в бензольном растворе с выделением целевого продукта известными приемами.
Исходные компоненты берут в стохиометрическом соотношении.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и ка пельной воронкой, загружают 83,5 г (0,6 моль) сухой натриевой соли капроновой кислоты,и 300 мл сухого бензола.
К полученной массе прикапывают раствор
50,8 г (0,2 моль) этилтрихлорстаннана в бензоле (соотношение 1:1 по объему) 0,5 час. 3атем реакционную смесь перемешивают еще
5 1,5 час при температуре 60 — 70 С, после чего бензольный раствор этилтриацилстаннана отделяют фильтрованием от осадка xëîðèñ Tîão натрия, который промывают несколько раз бензолом и бензольные,промывки соединяют
10 с основным раствором.
Бензольный раствор этилтриацилсTаннана снова затружают в трехгорлую колбу и, интенсивно перемешивая, прикапывают при
|комнатной температуре 28,6 г 42 -ного водного раствора плавиковой кислоты (0,6 лтоль
HF) в течение 20 мин, после чего реакционную смесь перемешивают еще 1 час.
Полученный осадок отделяют декантацией от бензольного раствора, о брабатывают при
20 перемешивании 90 мл уксусного ангидрида, несколько раз птромывают эфиром и высушивают в,вакууме лри 100 С (3 — 5 мм рт. ст.)
2 час. В результате:получают 38 г (выход
92,7%) белого порошка этилтрифторстаннана.
Найдено, %, С вЂ” 12,72; Н вЂ” 3,24; Sn — 57,68, F — 26,20;
13,25 3,26 57,75 26,50
Вычислено, о/o для С вЂ” 11,73; Н вЂ” 2,46. зо $п — 57,99; F — 27,84.
374320
Предмет изобретения
Составитель А. Прокофьев
Техред Е, Борисова Корректор С. Сатагулова
Редактор О. Стенина
Заказ 242/896 Изд. № 343 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк, фил. пред. «Патент»
Этилтр ифторстаннан растворим в воде, метиловом и этиловом спиртах: разлагается, не плавясь, при температуре выше 250 С.
П,р и м е р 2. В условиях, описанных в лримере 1, из 28,2 г (0,1 моль) бутилтрихлорстаннана, 50,0 г (0,3 моль) натриевой соли
2-этилгексановой кислоты и 14,3 г (0,3 моль)
42%-ного водного раствора HF получают
22 г бутилтрифторстаннана (выход 95%).
Найдено, %:
С вЂ” 20,36; Н вЂ” 4,44; Sn — 51,22; F — 25,0
20,36 4,20 51,20 24,1
Вычислено, p/p для C4Hg S n F, С вЂ” 20,64;
Н вЂ” 3,89; Sn — 51,01; F — 24,49.
Бутилтрифторстаннан — белое кристаллическое вещество, не растворимое .в воде, но растворимое в,метиловом и этиловом спиртах; разлагается, не пла вясь, при температуре выше 250 С.
Пример 3. В условиях, описанных в примере 1, из 17,6 г (0,07 моль) винилтрихлорстаннана, 29,2 г (0,21 моль) натриевой соли капроновой кислоты и 10 г (0,2 моль)
42%-ного водного раствора HF получено
12,7 г винилтрифторстаннана (выход 90% ) .
Найдено, %:
С вЂ” 10,01; Н вЂ” 1,90; Sn — 58,18; F — 27,50
9,85 1,68 58,01 26,80
Вычислено, %,для: СзНз$пРз С вЂ” 11,87;
Н вЂ” 1,48; Sn — 58,56; F — 28,12
Винилтрифторстаннан — белый порошок, растворимый в воде, метиловом в этиловом спиртах; разлагается, не плавясь, при темпе,ратуре выше 200 С.
Пример 4. В условиях, описанных в примере 1, из 10 г (0,33 моль) фенилтрихлорстаннана, 13,7 г (0,099 моль) натриевой соли капроновой кислоты и 4,75 г (0,099 моль)
42%-ното водного раствора HF получено 7,5 г фенилтрифторстаннана (выход 85%)
Найдено, %:
С24,29; Н вЂ” 2,50; $ и — 46,95; F — 20,80
23,18 2,64 46,84 21,30 ,Вычислено, %: для СвНз$пРз С вЂ” 28,51;
Н вЂ” 1,99; $,n — 46,96; F — 22,54.
Фенилтрифторстаннан — белый порошок, растворимый в воде,,метиловом,и этиловом
2О спиртах; разлагается, не плавясь, при температуре 200 С.
Способ получения органотрифторстаннанов RSnF3 (где К вЂ” алкил, алкенил, арил), отличающийся тем, что органотриацилстаннан обрабатывают,концентрированной плавиковой кислотой в бензольном растворе с выделением целевого лродукта известными, приемами.
