Способ получения оловоорганических соединений
f 1
f, LES-. ), ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
375937
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 27.1Ч.1971 (№ 1650862/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 29.Ч.1973. Бюллетень № 25
Дата опубликова>ния описания 7 Ч1.1974
М. Кл. С 07f 7/22
Государственный комитет
Совета Министров СССР пе делам изобретений и открытий
УДЫ 547.258.11.07 (088.8) Авторы изобретения Н. И. Шевердина, В. С. Яковлева, В. A. Черноплекова и К. А. Кочешков
Заявители
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛОВООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ
Изобретение относится к улучшенному способу получения оловоорганических соединений общей формулы (R) n $„R (4-- 1, где R — алкил, арил; и — 1, 2, 3;
R — олефин .или остаток функциональнозамещенного непредельного соединения, кото,рые находят применение в синтезе стабилизаторов, катализаторов .или фунгицидов.
Известен способ получения вышеуказанных оловоорганических соединений взаимодействием оловооргапического гидрида общей формулы (R), SnH(4, где R — алкил, арил;
n — 2, 3, с олефином .или остатком функциональнозамещенного непредельного соединения в .присутствии катализатора радикального типа при нагревании до 100 С с выделением целевого продукта .известными приемами. Выход продуктов 20 — 75%.
Длительное нагревание реакционной смеси (до 100 час) приводит,к частичному разложению,исходных продуктов, ли бо не позволяет получить ряд конечных продуктов. Кроме того, применение катализатора приводит к взаимодействию его с оловоорганическиси гидридом, что ведет к образованию побочных продуктов ,и снижению выхода.
Цель изобретения — увеличение выхода и чистоты продукта.
Для этого предложено процесс вести под действием у-излучения.
Предлагается способ погеучения оловоорганических соединений, заключающийся в том, что оловоорганический гидрид подвергают взаимодействию с олефином или функционально5 замещенным непредельным соединением под действием У-,излучения с выделением продукта.известными приемами.
Процесс ведут при интегральной дозе облучения от 1 до 3 Мрад, преимущественно
1О 2 Мрад.
При этом выход целевого продукта увеличивается практически до 100о/о (считая на,исходный оловоорганический гидрид), .не образуется никаких побочных продуктов реакции
15 и, что особенно важно, только предлагаемым способом можно .получить,ряд новых оловоорганических соединений.
Реакция в предлагаемом способе протекает при обычной (комнатной) температуре, а энер2О гетический выход продукта составляет 1000—
2000 мол на 100 эв.
Кроме того, чистота продукта, полученного предлагаемым способом, настолько высока, 25 что он не нуждается в очистке.
Способ .прост и удобен в работе. Предлагаемые примеры не ограничивают; а только иллюстрируют,изобретение.
Пример 1. Взаимодействие гидрида триЗО -н-бутилолова со стиролом. о о (D со
03 о
O (D с"3
О
О (D (:«
С3
OO (:« (.3
G3 (D
О (:3
CD
С0
СЧ
LQ (о
2 х
С«
С3 т" 00 с0
С(С 3 С0
:3 QO
ll
03 с 3 СЧ (о
СО
О
С 3
С(3
С 3
О с"3 (о
:(С0 ("3 (.
CO
С 3
С.« (» о (- (о с3 « (.3 L3
СЧ СЧ (L3 LQ
С (С ( с3(3
СЧ (О
l(3 С0 оо с 3 с 3 с
«(3 ( с= о с 3 (0 (о (о о > (С0 CO (3 Р 3
Q0 "-(03 (00 С0 с 3 с«3 ь ь
Оо
Р C3 ,0
С3
C)
О с3
CO CI3 о о
СЧ
03 С4
03 О
СЧ (.2
О. сс
Л о
И о о
СС (C о сч
С (СЧ
СО 00 С О (D (03 03 (о оо (.- (.ео
СЧ СЧ
G3 03
«О
О3 03
СЧ О т (D
03 03 (3 ГОо ((И (3 и й(С3 о (3 (о о (D (D
СО 03 (о (о г(- 3 (D (D ( (О3 т(т(03
О 3 СЧ
СЧ «-3 со (.о о
СЧ
03
03
С3
03 О со (D CD (О (D
«-3 С 3 (т(lQ СО
С 3 С 3
С0 (О (0 с0
С3 (О
C3 (D
L (:3
С 4 с ( (D С(О С ( с 3
«3
О ((3 (0
С«3 со с(С) о й. ( а о.
С0 О о со х х и
11 и о и
z и
z и ь и
«
«» ь (3
o o
z z и к х и (3 и
z и\ !!
z и о ( о
z z
И сЛ (Л и и и (Л ь и с а (Л 03 и и
И
«« о ь( о с (3
z и и
11 и и о (3
0z и
11 з сч х
«( (3 ик
oz ио х и
11 х их иД !! и=
zz и и— йД
11
u=
-z х
=и и—
« « I»
-и
И3
Вс ОО1/ ov ГО3:(Ча ИИХ-ОН
- Haul e t(L ed с „ 1(о кис! ГРОМ а исоа
ЫЕНС.("Идам.цц
Со 03 ((D
С"3 (О С 3 С (О (D 03 03
С 3 С0 СЧ СЧ
СО (О СЧ О
0303(С0 оооо
О CO — (03 (- С (С0
CO CO О3 03
LQ l(3 lQ LQ о (Л
z c3=z и Iх :--!! и .
«« ь « и (» х х
И3 х и
11 и (« о (Л х и
375937
03 с((О 00 (-с3
СЧ СЧ О О
CQ (3 (0 С0
СЧ Со О С"3
03 Gl С 3 СЧ
О3 03 CD O (0000 (О 03 (0 СЧ (Q СЧ L3 СО
LQ (Q lQ (О х
И е (/3 и- I uu !! ск !в х с«сс ( й3 о о и
z и
z и ( о с/« (z и о о
И3 йо (/3 и
11 х
- u
И3 и
И3 о
СЛ х (z и о х (-3 й3
И (Л
0z
o„ х (л и
11 Я с«
-u и375937
П р е д м е т,и з о б р е т е н и я
Составитель О. Смирнова
Техред Л. Богданова
Корректор T. Хворова
Редактор Л. Герасимова
Заказ 642 Изд. ¹ 636 Тираж 511 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»
4,9 г гидрида три-н-бутилолова .и 2,5 г сти рола в соотношении 1: 1,5 помещают в стеклянную ампулу, закрытую притертой пробабкой.
Ампулу предварительно продувают аргоном.
Реакционную смесь подвергают т-оолучению источника Сов на установке К-20000. По окончании облучения ампулу вскрывают, избыток стирола отгоняют в вакууме,и остаток перегоняют. При,интегральной дозе 1 Мрад .получено 6,4- (2- фенилэтил) -три-н- бутилол два. Выход 97%; т. ки п. 150 С (3 inм рт. ст,)
Найдено, %: С 60,64; 60,75; Н 8,93; 9,04;
Sn 30,19; 30,26.
Вычислено, %: С 60,80; Н 9,12; Sn 30,08.
П р и.м е р 2. Взаимодействие гидрида триэтилолова с аллиловым спиртом. После облучения смеси 6,4 г гидрида триэтилолова и 2,7 г аллилового спирта при .интегральной дозе 2 Мрад получено 7,6 г триэтил- (3- гидроксипропил) - олова. Выход 93%; .радиационно-химический выход 1500 мол/
100 эв; т. кип. 80 — 85 С (4 л ле рт. ст.); по литературным данным т. кип. 128 — 130 С (12 мм рт. ст.).
Найдено, %: Sn 45,00; 44,81.
Вычислено, %: Sn 44,85.
Пример 3. Взаимодействие гидрида трифенилочова с аллиловым спиртом.
После облучения 7,1 г гидрида трифенилолова,и 1,2 г аллилового спирта при интегральной дозе 2 Мрад получено 8,4 г трифенил-(3гидроксипропил) -олова.,Выход 80%; радиационно-химический выход 1200 мол/1.00 эв; т. пл. 103 С. iHp литературным данным т. пл.
99 — 103 С.
Найдено, %: Sn 29,24; 29,44, Вычислено, %: Sп 29,01.
П р,H м е р 4. Взаимодействие дигпдрида ди-н-бутилолова с аллиловым cïèðòpì. После облучения смеси 4,8 г дигидрида дня-бутилолова и 3,39 г аллилового спирта при интегральной дозе 2 Мрад получено 6,0 г ди(3-гидроксипропил) -ди-н-бутилолова, Выход
86%; радиационно-химический выход 1000 пол/
100 эв; т. кип. 190 — 193 С (3 мла рт..ст.).
Найдено, %: С 48,23; 48,02; Н 8,82; 8,66;
10 Sn 33,86; 34,26.
Вычислено, %: С 47,90; Н 9,12; Sn 33,85. Предлагаемым способом впервые получены соединения, приведенные в таблице, охарактеризованные .полным элементарным ана15 лизом, показателем преломления и,идентифицированные по температуре кипения. Газо-хроматографический анализ показывает отсутствие в продукте после его очистки исходчого непредельного соединения и гидрида.
1. Способ получения оловоорганических соединений общей .фор мулы (К)„SnR (4,ь
25 где R — алкил, арил; и — 2,3;
R — олефин,,или остаток функциональнозамещенного непредельного соединения, взаимодействием оловоорганического гидрида с
30 олефином,или функциональнозамещенным со единением, с выделением продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и чистоты продукта, процесс ведут под действием т-излучения.
35 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при интегральной дозе облучения от 1,до 3 Мрад, преимущественно 2 Мрад.
