Способ получения полихалконов

 

з

СПИ ДНИ

ИЗОБРЕТЕНИЯ 4 Ы,„

С И

Союз Советскик

Социалистически а

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.11.1971 (№ 1620667/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.IV.1973. Бюллетень № 17

Дата опубликования описания 6.VII.1973

М. Кл. С 08@ 3/00 йомитвт по делам изобретений и открытий

1ри Совете тлинистров

СССР

УДК 678.683.2 (088.8) Авторы изобретепия

С. В. Цукерман, Э. В. Данильченко и В. Ф. Лаврушин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХАЛКОНОВ

Изобретение касается получения полихалконов — полимерных соединений, содержащих в мономерном звене макромолекулы ароматические или гетероциклические ядра, карбонильную группу и в а, р-положении по отношению к ней алифатическую двойную связь.

Известен способ получения полихалкона путем поликонденсации жирноароматического дикетона или ацетона с ароматическим диальдегидом при кипячении в растворе тетралина с применением в качестве конденсирующего агента 25%-ного спиртового раствора едкого кали или натра, фильтрования продукта реакции, промывки его ацетоном и большим количеством воды. Получаемый при этом целевой продукт весьма неоднороден и ряд химических звеньев макромолекулы полимера содержат ненасыщенную группировку углеродных атомов с гидроксильной группой.

Целью изобретения является получение полихалконов и их аналогов, содержащих в мономерном звене не только ароматические, но и гетероциклические ядра, с высокой степенью однородности, которые представляют собой продукты преимущественно кротоновой поликонденсации.

Эта цель достигается тем, что ароматические или гетероцпклические диальдегиды вводят в реакцию поликонденсации с аналогичными дикетонами в среде высококипящего растворителя, например диэтиленгликоля, в присутствии раствора сильного основания при нагревании до 240 †2 С с выделением продукта взаимодействия разбавлением смеси реагирующих веществ водой, фильтрованием, промыванием горячей водой и спиртом и окончательной кротонизацией полимера путем кипячения сухого продукта в уксусном ангидриде с последующей очисткой обычными методами.

10 Пример 1. Получение ароматического полихалкона.

1,62 г 1,4-диацетилбензола и 1,34 г терефталевого альдегида растворяют при слабом нагревании в 30 лил диэтиленгликоля и прпбав15 ляют 5 лтл 25%-ного раствора гидроокиси калия. Смесь реагирующих веществ выдерживают при температуре кипения (240 — 250 С) в течение 4 — 5 «ас. После охлаждения к образовавшейся массе добавляют при размешива20 нии 100 ял воды и выделившийся осадок отфильтровывают, промывают кипящей водой и горячим этиловым спиртом, сушат при

100 — 110 С. Получают около 2,75 г аморфного мелкодисперсного порошка коричневого цвета.

25 Продукт поликонденсации кипятят в 25 л л свежеперегнанного уксусного ангидрида в течение нескольких часов и, не охлаждая, фильтруют, промывшот полученный осадок спиртом, водой и сушат при 100 — 110 С. Получают

30 темно-коричневый мелкодисперсный порошок, 376402

Предмет изобретения

Составитель К. Костика

Тскред Т. Курилко

Корректор О. Тюрина

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1780,/6 Изд. № 417 Тираж 551 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 415

Типография, пр. Сапунова, 2 образующий с концентрированной серной кислотой интенсивное красное окрашивание галохромной природы.

Получсннь и полимер не растворяется в обычных органических растворителях, пиридине, диметнлформамиде и др., не плавится прп нагревании до 500 С. Выход 2,0 — 2,1 г— около 75 ф теорсти еского.

Пример 2. Получение тиофенового полихалкона.

1,40 г 2,5-дпформилтиофена и 1,68 г 2,5-диацетплтиофена растворяют при слабом нагревании в 30 пл диэтиленглпколя и прибавляют

5 лл 25% -ного раствора гидроокпси калия.

Смесь реагирующих веществ выдерживают при температуре кипения (240 — 250 С) в течение

4 — 5 час. После охлаждения к образовавшейся массе добавляют при размешивании 100 лл воды и выделившийся осадок отфильтровывают, промывают кипящей водой и горячим этиловым спиртом, затем сушат при 100—

110 С. Получают около 2,8 г коричневого мелкодпсперспого порошка.

Продукт поликонденсации кипятят в 25 л л све>кеперегнанного уксусного ангидрида в течение нескольких часов и, не охлаждая, фильтруют, промывают полученный осадок спиртом, водой и сушат при 100 — 110 С. Получают темно-коричневый порошок, образующий с концентрированной серной кислотой зеленое окрашивание галохромной природы. Полученный полимер не растворяется в обычных органических растворителях, ппридине, диметилформамиде и др., не плавится при нагревании до

500 С. Выход 1,8 — 2,0 г — около 70 /о от теоретического.

Полученные продукты обладают высокой термостойкостью, электропроводностью полупроводникового типа и парамагнитными свой10 ствами.

15 1. Способ получения полихалконов путем реакции поликопденсации диальдегидов и дикетонов в среде растворителя при нагревании в присутствии раствора сильного основания, отлича ощийся тем, что, с целью получения

20 продуктов с высокой степенью однородности, рсакцшо ведут при 240 — 250 С и промежуточные продукты реакции подвергают дегидратации кипячением с уксусным ангидридом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

25 в качестве исходных продуктов применяют

>кпрноароматические или гетероциклические диальдегиды и дикетоны, 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют диэ30 тпленгликоль.