Способ получения р-ацетил-а-арилгидразидов диарилгликолевых кислот
О П Ы С -А -Н-Ы Е
ЫЗОЬЕЕтЕНЫЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
378386
Союз Советскими
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.XI.1970 (№ 1490806/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.IV.1973. Бюллетень № 19
Дата опубликования описания 14.1.1974
М. Кл. С 07с 109„ 06
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.735.06(088.8) Авторы изобретения
И. С. Бердинский и В. К. Нежданов
Заявитель
Пермский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А. М. Горького
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АЦЕТИЛ-а-АРИЛГИДРАЗИДОВ
ДИАРИЛ ГЛИКОЛЕВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения замещениях гидразидов гликолевых кислот, представляющих интерес в качестве:физиологичеоки o ктив ных веществ.
Известен способ получения р-ацетил-а-арилгидразидов дизамещенных гликолевых кислот, за ключающий ся в том, что арилгидразид дизамещенной гли колевой кислоты подвергают взаимо действию с уксусным ангидридом при нагревании с последующим выделением целевого про|дукта известным способом.
Однако в литературе нет сведений о синтезе соединений этого класса, содержащих ацильные группы у различных атомов азота.
Описываемый способ получения Р-ацетил-аарилгидразидов диарилгл|сколевых,кислот заключается .в том, что этиловый эфир Р-ацетила-арилгидразида щавелевой кислоты подвергают взаимодействию с магнийбромарилом с последующим выделением целевого продукта из веcTHûì способом.
Пример. К бромистому фенилмагнию, полученному из 31,4 г (0,2 г люль) бромбензола и 4,9 г (0,2 г.моль) магния, добавляют 10 г (0,04 г моль) этилового эфира р-ацетил-а-фенилгидразида щавелевой кислоты. Затем реакцион ную маосу нагревают в течение 40 лин на водяной бане и разлагают насыщенным раствором хлористого аммония.
Продукт реакции извлекают эфиром. Выход
1З„1 г (91%). ,Вещество легко раство римо в ледяной уксусной кислоте и трудно растворимо в бензоле, толуоле, ксилоле, этаноле. Кристаллизуется из этанола (призмы) с т. пл. 192 — 192,5 С.
В таблице приведены данные полученных по аналогии Р-ацетил-а-арилгидразидов диарилгликолевых кислот.
378386
Характеристика",-ацетил-- -арилгидразидов диарилгликолевых кислот общей формулы
ХС4Н4 — N CO — CO(OH)R, !
NH-CO СН, Вычислено, N %
Растворитель для кристзллизапи
Валовая формула
Номер соединений
Найдено, Выход, Т. пл., С
iV %
С„Н,„iV,Оз
С44нз4ИзОз
Сз,нз4ИзОз
8,10; 8,33
6,85; 7,11
6,96; 7,52
192 †1,5 Этанол
Свнз
7,77
Этзнол
145 †1
146 †1
7,21 о-СНзС,Н, и-СНзС,Н, 78
Циклогексанон и петролейный эфир
7,21
Сз4нз4И,Оз
Сзз Hi зИзОзс(з
С, Нз41 газо;
С„Н„N,О, 7,45; 6,98
6,13; 6,77
6,31; 625
6,43; 6,68
117 †1
7,21
Этанол м-СНзС,Н, п-С1С,Н, и-Сн ОС;Н, о-СНзОС,Н„
151 †1,6 Бензол
6,52
85 б,бб
Этанол
165
78 б,бб
242 с разложением
C, H„N,O, Сзз Н заИзОз
200 †2
142 †1
7,Сб; 7,21
6,68; 6,59
Этанол
7,48
С-HÄ.и-СН, Циклогексанон и петролейный эфир п-СН,C Í4
6,96
6,72; 6,53
С, Н441 1зОз
164 †1
Циклогексанон и петролейный эфир л -СН,С,Н4
6,96
10 п-СНз
163,5 — 164,5 Циклогексанон и петролейный эфир
Сзз Нз„.ИзОз
6,69; 6,58 о-СНзС,Н4
6,96
Разбавленный этанол
163 †1
Сззнзз1 140з
7,00; 7,14
С„Нз
7,48
С,. НззИ,Оз
6,82; 6,95
173 †1
Разбавленный этанол л -CH. Ñ„H
6,96
13 о-СН3
147,5 †1,5 Разбавленный этвнол
С„Н, ИзОз о-Снзсзн4
6,96
6,67; 6,78
14 п-СнзОС Н, Сззнз Ы206
Разбавленный этанол
177 — 179
6,21; 6,34
6,45
Предмет изобретения
ЦНИИПИ Заказ 3602/2 Изд. № 923 Тираж 780
Подписное
Типография, пр. Сапунова, Ы
Этило вый эфир р-ацетил-а-и-толилгидразида щавелевой кислоты получают следующим образом. К раствору 29,5 г р-ацетил-а-и-толилгидразина в 50 нл безводного бензола добавляют порция ми 25 г хлористого этоксалила.
Продукт из|влекают после п ро мыв ки бензоль,ной вытяжки раствором бикарбоната натрия и последующим отделением бензола. Выход
37 г (89,3% ) . Кристаллизуется из эта нол а (призмы) с т. пл. 78 — 80 С.
Найдено N, %: 10 39; 10,45.
С зНiI.Nz04
Вычислено N, %: 10,46.
Этиловый эфир Р-ацетил-а-о-толилгидразида щавелевой кислоты получают аналогично из (3-ацетил-а-о-толилгидр азина. Выход 60%.
Пластинки (из этанола) с т. пл. 105 — 107 С.
Найденî N, %: 10,23; 10,35.
С13Н161Ч204.
Вычислено N, %: 10,46.
Способ получения р-ацетил-а-арилгидразидов диарилгликолевых кислот, отлика оцийся тем, что этиловый эфир Р-ацетил-а-арилгидразида щавелевой кислоты подвергают взаимодействию с магнийбромарилом с последующим выделением целевого продукта известным спо15 со б,о м.
