Патент ссср 334679

 

О П И--С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Соаетсниа

Социалистическими

Республии

Зависимый от патента №

Заявлено 13.111,1969 (№ 1311838/23-4)

Приоритет 14.П1,1968, № 16915/68, Япония

М. Кл. С 07с 49/08

С 07с 39/04

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое

СССР

Опубликовано 30.111.1972. Бюллетень № 12

УД К 547.562.1:661.727.4 (088.8) Дата опубликования описания З.V.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Кен Ито, Хироси Каминака, Норио Котера, Синджи Ямамото, Ивао Донгане, Косуке Сигехиро, Хироси Курума, Такаси Тинуки, Хироси Еситаке, Кенджи Танимото, Синичи Хасегава и Нобуки Кобаяси (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ОКСИСОЕДИ Н ЕН И Й

И АЛИФАТИЧЕСКИХ КЕТОНОВ

Изобретение относится к области получения ароматических оксисоедииений и алифатичсских кетонов, в частности фенола и ацетона кумольным методом.

Известный способ получения фенола и ацетона заключается в том, что кумол обрабатывают молекулярным кислородом, образующуюся гидроперекись кумола разлагают в присутствии кислоты, нейтрализуют и получают целевые продукты. Однако наличие побочных продуктов, способствующих коррозии, вызывает необходимость в применении сложного и дорогостоящего оборудования.

С целью уменьшения количества побочных продуктов и сии>кения коррозийного действия сырой смеси в стадиях разделения и очистки, предлагается реакционную смесь, полученную окислением алкилароматических соединений, после фильтрации или декантации обрабатывать водным щелочным раствором при температуре, не превышающей 100 С.

Примерами окисляемых алкилароматических углеводородов являются кумол, вторбутилбензол, циклогексилбензол, их изомеры и смеси изомеров, втор-амилбензол, цимол, изопропилксилол, этилизопропилбензол, диизопропилбензол, изопропил-трет-бутилбензол, изопропилнафталин, изопропилбифенил и др, Щелочным веществом, представляющим собой водный щелочной раствор, может быть любое неорганическое вещество, растворяющееся в воде и дающее щелочную реакцшо: окислы или гидроокиси натрия, калия, кальция, аммиачная вода, карбонаты tiли бикарбонаты, фосфаты или гидрофосфаты натрия, 10

Щелочное вещество должно иметь концентрацшо от 0,01 вес. о о до почти насыщенного раствора, лучше 0,1 — 10 вес. о/О. При слишком высокой концентрации труднее про15 никать в водный слой, а в случае использования сильных щелочей могут происходить потери гидроперекисей за счет образования с ними солей.

20 Контакт водного щелочного раствора со смесью, содержащей гидроперекись, может осуществляться тщательным диспергированием обеих жидкостей и их смешением в реакторе с мешалкой или с помощью смеси25 тельного пасоса с последующим разделением жидкостей либо противоточиым соприкосновением в многоступенчатой экстракционной колонне. Предпочтительное весовое соотноше334679

15

Предмет изобретения

Составитель P. Марголина

Тсхред Е. Борисова Корректор В. Жолудева

Редактор Л. Ильина

Заказ 1048/8 Изд. № 496 Тираж 448 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ние водного щелочного раствора и реакционной смеси 1/5 — 5.

Температура процесса может быть 0—

100 С, но нужно следить, чтобы не нарушалась стабильность гидроперекисей и растворимость в водном слое.

После обработки смеси, содержащей гидроперекись, водным щелочным раствором, согласно изобретению, реакционную смесь направляют в стадию катализируемого расщепления в сыром виде либо после отгонки непрореагировавших алкилароматических углеводородов и, следовательно, после увеличения концентрации гидроперекиси.

Пример 1. Кумол обрабатывают воздухом при температуре 120 С в присутствии

0,1 вес. % едкого кали и получают смесь, содержащую 24% гидроперекиси кумола. После отделения едкого кали фильтрованием фильтрат разделяют на две части. Одну часть в течение 10 мин взбалтывают при комнатной температуре с 0,5 части 1%-ного водного раствора бикарбоната натрия и оставляют на

15 иин, после чего разделяют слои жидкости.

Из органического слоя отгоняют непрореагировавший кумол, при этом содержание гидроперекиси кумола до 70%. Эту смесь расщепляют добавлением ацетона и небольшого количества концентрированной серной кислоты на фенол и ацетон, а затем оставшуюся серную кислоту нейтрализуют 5%-ным водным раствором каустической соды, а водный слой, содержащий сульфат натрия, отделяют. Из полученной таким образом сырой смеси отгоняют ацетон и небольшое количество воды и получают в кубовом остатке жидкость, содержащую, %: фенол 55, кумол 24, метилстирол

11, ацетофенол 5 и тяжелые около 5.

При мер 2. Смесь изомеров кумола длительное время обрабатывают сжатым воздухом при температуре 135 С в присутствии такого же веса 3%-ного водного раствора карбоната натрия и 0,01% стеарата натрия.

Получают смесь органического слоя и слоя водной щелочи. В органическом слое содержится 45 вес. % гидроперекпси кумола, а в водном — изопропилбензоат натрия. Оба слоя разделяют, органический слой смешивают с

4 равным весом 3 -ного водного раствора карбоната натрия в реакторе с мешалкой при температуре 50 С, а затем оба слоя разделяют.

Из обработанного таким образом органического слоя щелочным раствором отгоняют непрореагировавший кумол и небольшое количество воды. При этом концентрация гидроперекисей увеличивается до 60%. Затем проводят расщепление в присутствии ацетона и небольшого количества концентрированной серной кислоты до смеси изомеров крезола и ацетона. Реакционную смесь нейтрализуют каустической содой.

Водный слой, содержащий сульфат натрия, отделяют и получают сырую смесь, из которой отгоняют ацетон и воду вместе с частью непрореагировавшего кумола в виде азеотропа с водой. Получают кубовый остаток, содержащий, %: легкокипящие фракции 1, кумол 31, диметилстирол 8, крезол 47, метилацетофенон 5, высококипящие фракции около

8 и вода менее 0,1.

1. Способ получения ароматических оксисоединений и алифатических кетонов, например фенола и ацетона, путем окисления алкилароматических углеводородов, например кумола, газами, содержащими молекулярный кислород, с последующим кислотным расщеплением полученной смеси, содержащей гидроперекись, нейтрализацией и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью уменьшения содержания побочных продуктов и снижения коррозии, реакционную смесь, полученную после окисления, подвергают фильтрации или декантации с последующей обработкой ее водным щелочным раствором, например карбонатом натрия, при температуре, не превышающей 100 С.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при концентрации щелочи в водном растворе 0,1 — 10 вес. % и весовом соотношении водного щелочного раствора и реакционной смеси 1/5 — 5.