Способ получения полиорганосилоксанов

 

ОГГИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

> 38)269 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.05.71 (21) 1661578/23-05 (51) М, Кл. - С 08 б 31/16 с присоединением заявки №вЂ” (23) Пр|иоритет—

{43) Опубликовано 30.10.79. Бюллетень ¹ 40 (45) Дата опубликования описания 22.11.79

Государственный комитет по делам изооретений и открытий (53) УДК 678.84 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. П. Милешкевич, А. В. Карлин, В. Д. Лобков, Т. Н. Баратова, И. Г. Колокольцева, Е. П. Лебедев и В. М. Красикова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПОЛ ИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изооретение относится к получению линей ных полиорганосилоксанов, содержатцих алкоксигруппы в обрамлении. Этп полимеры могут быть использованы в качестве компонентов высокотермостойкпх компаундов и резиновых смесей. Известен способ получения полио рганосилокса:нов реакцией конденсации кремнийорга1нического диола с орга нозамещенными соединениями, содержащими связь азот-.кремний.

С целью получения ли нейных полимеров в качестве кремнийорганического соединения со связью азот-кремний используют соединения, содержашие алкоксигруппу, общей формулы:

R1R2Si (1 Яз2) 2 п»п (R1R SiNH), 20

Указанные соединения могут быть использова ны в смеси с д иорганопроизводным общей формулы R 2Si (NR ), или (R gSiNH) „. Образующийся в результате реакции аминя или аммиак выводят из сферы реакции. Полученный лолимер содержит в обрамлении алкоксипруппы. Количество алкоксисодержащих силоксановых звеньев где х — 3,4;

R, R — алкил, арил;

R — алкоксигруппа. может изменяться в широком интервале, однако наиболее целесообразен интерзал

0,5 — 4,0 мол. %.

Температурные диапазоны реакции 20—

150 С. Взаимодействие проводят либо без катализатора либо в присутствии катализатора кислого (например, хлорсилан) или основного (например, диметилформамид) характера. Время реакции не ограничено и в общем случае составляет 1 — 10 ч. Процесс мо юно проводить при атмосферном или пониженном давлении. В зависимости от условий проведения процесса получают низко- илп высокомолекулярные полиорганосилоксаны.

Пример 1. Смесь 150 г (0,013 моль) а, О)-полидимети»силоксандио lа, содержащего 0,30 .вес. % гидроксильных групп с

3,0 г (0,013 моль) метилэтоксибис(диэтиламино)силана нагревают при перемешиваиии при температуре 50 С,и остаточном давлении 100 зья рт. ст. в течение 4 ч до образования .высоковязкой массы и затем при температуре 100 †1 С и остаточном давлении 20 1ь11 рт. ст. в течение 1 ч. В результате получают каучукоподобный растворимый по1пмер с характеристичес1 ой вязкостью 0,34 (определена в толуоле при

20 С) . Содержание этоксигрупп, вес.

0,39; 0,41. (Задано 0,39).

381269

Формула изобретения

R R Si (NR 2)» ил)и (R R 51ХН) д., где х — 3,4;

R, R — алкил, ар ил;

R — алкоксигруппа.

CocTHDHTcëü В. Комарова

Редак;ор Л. Письман Техред Н. Строганова Корректор И. Симкина

Заказ 111112/1337 1Лзд. 1<Ъ 610 Тираж 591 Подписное

1110

113035, Москва, ?K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тнп. Харьк. фпл. пред. <.Патент»

Пример 2. Смесь 15 г (60045 моль) а, ю-полидиметилсилоксандиола, содержащего 0,94 вес. % гидроксильных групп с

1,02 г (0,0045 моль) метилизолропоксибис (диэтнламино) силана нагревают при перемешивании при температуре 100 С и остаточном давлениями 100 л1,н рт. ст. в течение

7 ч до образования, вязкой массы, затем п.ри 130 С и 45 лш рт. ст.,в течение 2 l.

Получают высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 0,3 (опредслена в толуоле,прн 20 С). Содержание изопроиоксигруип, вес. %. 0,39; 0,41 (задано 0,39). 15

П р,и м е р 3. Смесь 20 г (0,0092 лоль) дифенилсиландиола, 6,8 г (0,0023 моль) октаметилциклотетрасилазана, 0,38 г (0,0036 лоль) SiN-звеньев) смеси метилэтоксисилазанов и 0,68 г (0,0002 моль) ди- 20 мепилфор<мамида нагревают до 75 С при перемешивании. Че.рез 1 ч после око.нчания бурного выделения аммиака температуру поднимают до 120 С и выдерживают,реакцио нную смесь при этой температуре в те- 25 чение 5 ч. Для завершения реакции образовавшийся,низкомолекулярный,полимер нагревают еще 3 ч при температуре 140—

150 С при атмосферном давлении и 3 ч при той же температуре и остаточном давлении

10 лд! рт. ст. Получают высокомолекулярный полимер с характеристической вязкостью 1,0 (в хлороформе). Содержание этокснгрупп 0 68 вес. е/е, (задано 0 72 вес î ).

Способ получения полиорганосилоксанов реакцией конденсации к ремн ийорганического диола с органозамещеиными кремнийорганпческими соединениями, содер>кащими связь азот-кремний, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью получения линейных полимеров, способных к бесперекисной вулканизации, в качестве кремнийорганического соединения со связью азот-кремний,используют соединения, содержащие алкоксигруппу общей формулы: