Патент ссср 382601

 

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Санга Сооетскнх

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

М Kiг С 07с 39 36

Заявлено 25.V.1970 (¹ 1436584/23-4) с присоединением заявки № 1438370/23-4

Приоритет—

Опубликовано 23.V.1973. Бюллетень ¹ 23

Дата опубликования описа ния 13.IX.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Спеете Министров

СССР

УД К 547.562.315.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Г. Маров, М. Б. Скибинская, А. М. Потапов, Д. К. Жданова и Р. P. Зубаиров

Заявитель

Ф =««"

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАХЛОРФЕНОЛЯТОВ

ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ

Изобретение относится к получению пентахлорфенолятов щелочных металлов, которые пгаходят применение в качестве антисептической пропитки древесины а также как сырье при изготовлении различных пестицидных препаратов.

В промышленности пентахлорфеноляты щелочных металлов получают из гексахлорбензола. Гексахлорбензол обрабатывают водным раствором едкого натрия при 200 — 230 С и давлении 18 — 20 ати. Целевой продукт выделяют путем прибавления к реакционной массе при температуре ниже 30 С высаливающего агента — минеральных солей NaCl, HCI, NaqSO4, KqSO4 и др. При этом выделяют соли пентахлорфенола в виде осадка, который отфильтровывают и сушат. Получают продукт с содержанием хлоридов 4 — 5%, что снижает качество продукта как пропиточного раствора.

Кроме того, применение специальных высаливающих агентов загрязняет маточник и затрудняет регенерацию последних.

Прп предлагаемом способе гидролиз ведут при 10 — 16%-ной концентрации едкого натрия и соотношении водного раствора едкого натрия и гексахлорбензола не больше 10 л/кг пли при концентрации едкого натрия не выше

10% с последующим концентрированием реакционной массы путем сбрасывания давления.

Это позволяет повысить качество получаемого продукта (содержание хлоридов не выше

3%) я упростить технологию процесса выделения (исключается использование специальных высаливающих агентов).

5 Способ осуществляется двумя вариантам":.

В первом варианте используют концентрированную 10 — 16%-ную щелочь. Скорость превращения гексахлорбензола при этом составляет при 200 С для 10% -ной NaOH 0,240 г—

10 .тго.гь/.т час, для 12%-ной 0,303 г — волг /.г/час, для 16%-ной 0,353 г — лго.гь/.г/час.

При 230 С для 10%-ной ХaOI- 2,720 г — иго гь/.г/час для 12% -ной NaOH 3,380 г —.тто.гь/.г/час

15 для 16%-ной ХаОН 3,980 г —.чо.гь, г/час.

Скорость образоваг:ия целевого продукта при этих условиях примерно в два раза больше, чем при осуществлении процесса в разбавленных растворах (по второму варианту), Сле20 довательно, во столько жс раз сокращаются энергозатраты на единицу продукции. Максимальный выход целевого продукта на стадии кристаллизации составляет 90 — 95% от полученного. Содержание органики фенотьгтого характера в маточнике после нейтрализации и отделения остаточного пентахлорфенола несколько выше, чем во втором варианте и составляет 0,01 — 0,05 г/л, т. е. при осуществлении процесса в более концентрированных растворах NaOH в большей степени развиваются

3826О!

5 !

О !

Предмет изобретения

Крючкова

Редактор А. Еер

Тсхред Г. Дворина

Корректоры М. Лейзерман н Г. Запорожец

Заказ -424/1272 Изд. ¹ 588 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская иаб., д. 4/5

Тнп. Харьк. фил. пред. «Патснт» побочные процессы при гидролизе гексахлорбензола. Качество пентахлорфенола из выделенного пентахлорфенолята достаточно высокое, т. пл. 185 — 189 C.

Процесс наиболее целесообразнее осушествлять в периодическом режиме, так как шихта становится при этом плохо транспортабельной по трубопроводам.

Во втором варианте реакцию водно-щелочного гидролиза гексахлорбензола проводят при концентрации NaOH ниже 10%. Средняя экспериментальная скорость превращения гексахлороензола при температуре 200 С и соотМгхб ношении

MNaOH — — =1: 2,5 — 3,5 для 5%-ной

NaOI- составляет 0,100 г — zzo,zь/л час; для

8%-ной N aOII — 0,170 г — лго.гь/.г/час. При температуре 230 С для 5% -ной МаОН—

1,165 г —,ноль/ гlчас, для 8% íîé ХаОН

1,930 г — тио,гь/л/час. Выход CqC1;ONa на стадии кр|исталлизации 90 — 95% (от полученного) .

Содержание ХаС1 в готовом продукте менее 3%. Побочные продукты реакции — низкохлорированные феноляты и окрашивающие примеси практически отсутствуют вследствие более высокой растворимости побочные продукты, снижающие качество пентахлорфе нолята натрия, остаются в маточных водах.

Кроме того, легколетучие примеси и следы непрореагировавшего гексахлорбензола отдуваются вместе с паром при сбрасывании давления в реакторе.

Содержание органики фенольного характера после нейтрализации и отделения остаточного пентахлорфенола составляет 0,001—

0,005 г/л. Температура плавления пентахлорфенола, получаемого нейтрализацией выделен ного СвС1ьОХа, обычайно измеряется в пределах 186 — 190 С, а при сбрасывании меньшего количества пара:и при более медленной кристаллизации удается выделять продукт особо высокой чистоты (99,99% основного вещества и т. пл. пентахлорфенола из него 191 С) с выходом izza стадии кристаллизации 30 — 50% от полученного.

Процесс получения пептахлорфенолята натрия по предлагаемому способу может осуществляться как по непрерывной, так и по периодической схеме.

Схема получения пентахлорфенолята натрия в непрерывном режиме.

Насосом шихта из гексахлорбензола, едкого патра и воды подается в реактор, обогреваемый теплоносителем, откуда при температуре 220 — 230 С:и давлении 20 — 30 ат выходит гидролизат и поступает в емкость, снабСоставнтель Л женную дросселируюгцим вентилем для сбрасывания давления (водяного пара). При сбрасывании давления гидролизат охлаждается до

90 — 100=С, дальнейшее охлаждение до комнатной температуры осущесгвляют принудительно через рубашку.

Достаточно подвижную суспензию кристаллов пептахлорфенолята натрия из емкости сливают на непрерывно действуюшую центрифугу илн барабанный вакуум — фильтр, где отделяют целевой продукт и отправляют па сушку, Маточные воды поступают на выделение пентахлорфенола из остатков незакристаллизовавшегося фенолята. Конденсат от сбрасываемого пара:из емкости насосом возвращают на приготовление шихты.

Пример. В автоклав с магнитным перемешивающим устройством помещают 100 г гексахлорбензола, 42,2 г едкого патра и 670 лл воды. Выдерживают содержимое, перемешивая, при 210 С в течеш,е 2 час 10 тиин, после чего полученный гидролпзат охлаждают до комнатной температуры, фильтруют от остатков пепрореагировавшего гексахлорбензола.

Остаток гексахлорбензола 4,5 г, конверсия

95,5%. Содержание хлористого натрия 3 гидролизате 31,5 г/л (определяют меркуриметрическим титрованием).

Гндролизат упаривают путем дросселпрования водяного пара из реактора до содержания хлористого патр я 60 г/л и охлаждают до

16 — 17 C со скоростью не более 1 — 2 С в лик.

Пря этохг:на блюдают выпадение кристаллической массы пентахлорфенолята натрия, продукт отжимают на фильтре и сушат. Получают 90,2 г сухого пептахлорфенолята натрия, выход 94%. Содержание свободной щелочи

3,1%, содержание хлористого натрия около

-3%

Способ получения пептахлорфенолятов щелоч ных металлов гидролизом гексахлорбензола водным раствором едкого натрия при

200 — 230 С и давлении 18 — 20 ати с последующим выделением целевого продукта известными приемами, например кристаллизацией, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта:и упрощения технологии процесса, гидролиз ведут при 10—

16% -ной концентрации едкого натрия и соотношении водного раствора едкого натрия и гексахлорбензола не больше 10 л/кг или при концентрации едкого натрия пе выше 10% с последующим концентрированием реакционной массы путем сбрасывания давления.