Способ получения пирроло

 

3826I9

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскнк

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 25.Ч.1971 (№ 1661749/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 23,Ч.19?3. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания ЗО.Ч111.19?3

М. Кл. С Oid 7/24

С 0?d 27/54

Комитет па делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УД К 547.816:547.759 (088.8) Авторы изобретения

Н. С. Семенов, Ю. А. Николюкин, С. Н. Баранов и В. И. Дуленко

".—,::.:: - .;. :, - :-(Заявитель

Донецкое отделение физико-органической химии Института органической химии»м. Л. В. Писаржевского

1 с

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРРОЛО (3,2-с) ПИРИЛИЕВЫХ СОЛЕИ (R3C0),О

В.q С1О., В. „НОСОКq

Изобретение относится к способу получения новых соединений — пирроло (3,2-с) пирилиевых солей формулы 1 где R |и Кз — алкил; RI — атом водорода или алкил и R2 — алкил или арил.

Эти соединения могут найти применение в качестве физиологически активных веществ или полупродуктов в их синтезе, например в синтезе производных 5-азаиндола.

Способ основан на известной в органической химии реакции пристройки пирилиевого цикла к ароматическим соединениям действием на арилацетоны ангидридами кислот в присутствии хлорной кислоты.

Предлагаемый способ заключается в том, что кетон ряда пиррола формулы 11 где R, RI и R> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидридом карбоновой кислоты формулы III. где Кз имеет приведенные выше значения, в присутствии хлорной кислоты и выделяют целевой продукт обычными приемами.

10 П р и мер 1. 1,2,4 - Триметил - 6 - фенплпирроло (3,2-с) пир.чий перхлорат.

К раствору 2,13 г (0,01 г-моль) 1,2-димитил5-фенаци.чпиррола в 10 мл уксусной кислот. приливают охлажденную до 0 С ацилирую15 щую смесь, приготовленную из 5 мл (0,05 г-моль) уксусного ангидрида и 0,8 м.г (0,01 г-моль) 70% -ной хлорной кислоты, пе ремешивают и реакционную смесь оставляют при комнатной температуре. Через 0,5 час

20 приливают 50 мл эфира. Выпавший осадок фильтруют, промывают эфиром и сушат. Выход 3,06 г (90%); т. пл. выше 300 C (бес цветные иглы из спирта).

Найдено, %: С 56,54; Н 4,95; С! 10,87.

25 C H „О,НС1.

Вычислено, %: С 56,88; Н 4,74; СI 10,52.

ИК-спектр: 1625, 1502, 1460, 1240, 1100, 930 и 625 см .

Пример 2. 2,4-Диметил-6-фенилпирроло

30 (3,2-с) пирилий перхлорат.

382619

Предмет изобретения

25

R.

Составитель 3. Латыпова

Техред Л. Грачева Корректор М. Гарцевич

Редактор А. Бер

Заказ 2326, 6 Изд. № 619 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Ком|пета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, по. Сапунова, 2

Получают аналогично, используя в качестве исходных веществ 2-метил-5-фенацилпиррол и уксусный ангидрид.

Выход 85%; т. пл. 177 — 178 С (иглы из пропанола).

Найдено, %: С 55,69; Н 4,52; С1 10,64.

СдН 40зИС1.

Вычислено, %: С 55,64; Н 4,32; CI 10,97..

ИК-спектр: 1625, 1498, 1450, 1235, 1100 и

625 см .

П р и мер 3. Хлоргидрат 1,2,4,6-тетраметил5-азаиндола.

К раствору 1,5 г (0,01 г-моль) 1,2-диметил3-ацетонилпиррола в 10 мл уксусной кислоты приливают охлажденную до 0 С ацилирующую смесь, приготовленную из 5 мл уксусного ангидрида (005 г-моль) и 0,8 мл (0,01 г-моль) 70%-ной хлорной кислоты, перемешивают и реакционную смесь оставляют при комнатной температуре. Через 05 час приливают 50 мл эфира, декантируют эфирный раствор, а выделившуюся маслянистую жидкость растворяют в 25 мл спирта, насыщают аммиаком и кипятят 15 мин. Охлажденный спиртовой раствор выливают в 200 мл холодной воды, через 2 час выпавший аморфный осадок азаиндола отфильтровывают и очищают хроматографированием . на колонке с окисью алюминия (элюируют — эфиром).

Эфир отгоняют, остаток растворяют в

20 мл ацетона и добавляют несколько капель концентрированной соляной кислоты до рН среды 2. Выпавший гидрохлорид отфильтровывают и кристаллизуют из смеси (спирт— ацетон).

Выход 0,59 г (25%); т. пл. 350 — 351 С, Найдено N 13,05%.

С i >H sN CI.

Вычислено N 13,30%.

Способ получения пирроло (3,2-с) пирилие10 вых солей формулы 1 где R и R3 — алкил; R> — атом водорода или

20 алкил и Rz — алкил или арил, отличающийся тем, что кетон ряда пиррола формулы II где R, Ri и R> имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с ангидри30 дом карбоновой кислоты формулы Ш (ЙзСО) 0, (1П) где R3 имеет вышеуказанное значение, в присутствии хлорной кислоты и выделяют целе35 вой продукт обычными приемами.