Йоесоюзная

 

ОП И САНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено ЗО.V113.1971 (ЛЪ 1696467/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет

Опубликовано 23Х.1973. Бюллетень ¹ 2З

Дата опубликования ot;::oar:ия, >ОЛ 111.1973

М. Кл. С 071 7/00

Комитет ое делам изаоретеиий и открытий при Совете Министров

УДК 547.246.67(088.8) Авторы изобретения

Н. В. Фомина, Н. И. Шевердина и К. А. Кочешков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНИЙОРГАНИЧЕСК14Х

СОЕДИ Н ЕН И Й

Изобретение касается получения металлоорганических соединений, а именно германийорганических соединений, которые находят применение в металлоорганическом синтезе.

Известен способ получения германийорганических соединений типа R Ge, где R — аrкил или арил, заключающийся в том, что четырехгалоидный германий подвергают взаимодействию с реактивом Гриньяра в среде органического растворителя, с выделением целевого продукта известными приемами. Выход

50 — 80%.

Соединения типа RGeX3, где Х вЂ” галоген, получаются при этом наряду с R4Ge, однако в смеси с соединениями типа КебеХд и КаСтеХ, выделение из которой индивидуальных соединений практически невозможно.

Известный способ характеризуется сложностью, необходимостью предварительного получения исходных продуктов, взрывоопасностью и, кроме того, он неприменим для получения германийорганических соединений промежуточной степени алкилирования.

Для упрощения технологии и увеличения чистоты целевого продукта по предлагаемому способу четырехгалоидный германий подвергают взаимодействию с йодистыми алкилами или арилами в присутствии цинковой пыли.

При этом в зависимости от соотношения исходных компонентов могут получаться соединения типа ЯЯе или RGeXq. Для получения соединений типа RGeX3 соотношение четырехгалоидного герма,шя и йодистого алкила должно составлять 1: 1,5 соответственно, для

5 получения полнозамещенных германийорганических соединений RgGe исходные компоненты берут в соотношении 1: 5 соответственно. Реакция протекает направленно с преимущественным образованием одного главного прото дукта реакции, что облегчает разделение реакционной смеси. Реакция проводится в атмосфере инертного газа путем нагревания реагентов, добавляемых в определенной последовательности: к смеси порошка цинка и не15 большого количества органического йодида, нагретых до начала реакции, добавляют, не прекращая нагрев",, соль германия. Сразу после начала экзотермической реакции между цинком и солью германия вводят весь органи20 ческий йодид. Реакционную смесь выдерживают при 140 — 200 С в течение нескольких часов.

Предлагаемый способ отличается простотой проведения реакции, особенно при синтезе

25 соединений типа Я4т те.

Высоким выходом германийорганпческих соединени11, легкость|о разделения реакционной смеси и выделения индивидуальных компонентов: жидких — перегонкой в вакууме, 30 твердых — перекристаллизацией; возможно382635

Предмет изобретения

Составитель О. Смирнова

Текред Г. Дворина Корректор Н. Прокуратова

Редактор T. Иванова

Заказ 2326/10 Изд. И 619 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 стью использования методики как для синтеза полнозамещенных германийорганпчески Y соединений, так и соединений промежуточной степени алкилирования.

Пример 1. Тетрабутилгерманий.

0,5 г. ат. цинковой пыли нагревают с 1 ил йодистого бутила до начала реакции, постепенно добавляют 0,43 М четырехйодистого германия и продолжают нагревание до полного плавления Сте1+. Затем прибавляют 0,5М йодистого бутила и реакционную смесь нагревают в течение 10 час. К концу нагревания температура реакционной смеси поднимается до 160 С. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры осадок отсасывают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют под вакуумом.

Выход тетрабутилгермания 85% в расчете на загруженный четырехйодистый германий. Анализ вещества и физико-химические константы соответствуют описанным для тетрабутилгермания.

Пример 2. Тетрафенилгерманий.

А. 100 г (0,172 М) четырехйодистого германия, 65 г цинка (1 М) и 111 мл (1 М) йодбензола вводят в реакцию по обычной методике.

Реакционную смесь, представляющую собой черную твердую массу, многократно промывают горячим толуолом, осадок отсасывают, из фильтрата отгоняют толуол. Оставшийся осадок промывают эфиром, сушат на воздухе.

Выход тетрафенилгермания 19 г (58%).

После повторной перекристаллизации из толуола т. пл. 228 †2 С.

Б. Из 40 г (0,1M) четырехбромистого германия, 32 г цинка и 102 г (0,5М) йодбепзола по обычной методике получают 30 г тетрафенилгермания, выход 82 /о в расчете на загруженный четырехбромистый германий, Пример 3. Трехйодистый гептилгерманий.

5 0,2 ". ат. цинка, 0,17М четырехйодистого германия и 0,2М йодистого гептила вводят в реакцию по обычной методике. После окончания реакции и охлаждения реакционной смеси до комнатной температуры осадок отсасыl0 вают, промывают гексаном, фильтрат перегоняют в вакууме.

Выход трехйодистого гептилгермания

54 5%

Пример 4. Аналогично из 0,23 г, ат. цинys ковой пыли 0,17М четырехйодистого германия и 0,23М йодбензола после нагревания в течение 5 час при 220 С получают трехйодистый фенилгерманий с выходом 53%.

1. Способ получения германийорганических соединений типа R4Ge или RGeX3, где R — ал25 кил или арил, Х вЂ” галоген, на основе четырехгалоидного германия с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, четы30 рехгалоидный германий подвергают взаимодействию с иодистыми алкилами или арилами в соотношении 1:5 или в соотношении

1: 1,5 соответственно в присутствии цинковой пыли.

3s 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в инертной атмосфере.