Способ получения биметаллированных уксусных

 

О Л И С А Й И Е 375294

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ бова Советскик

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.VI I I.197ll (11" 1692034у23 4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 23.Ill.1973. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 2.Х.1973

М. K,л. С 07f 7/00

С 07f 7/08

Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете тлннистроо

УДК 547. 245к07(088,8) Авторы изобретения

С. В. Пономарев, С. А. Лебедев, Л, Л, Гервиц и И. Ф. Луценко

Московский государственный университет им. М. В. Ломоносова

Заявитель

СГ1ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИМЕТАЛЛИРОВАННЫХ УКСУСНЫХ

КИСЛОТ

1i

Изобретение относится к области получения биметаллированных (Si, Ge) уксусных кислот, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для получения различных биметаллирова нных производных уксусной кислоты, а также для оценки относительной величины индукционного эффекта различных КаЭ-групп, где Э вЂ” Si, Ge (по величине К диссоциации биметаллированных уксусных кислот), Известен способ получения органических кислот взаимодействием кетонов с водой. Однако для получения биметаллированных кислот этот способ ранее не применялся.

Предлагаемый способ заключается в том, что биметаллированные кетены подвергают взаимодействию с водой. Реакцию проводят в среде растворителей, хорошо смешивающихся с водой, например, в диоксане, тетрагидрофуране, диметоксиэтане и др. Процесс предпочтительно вести в присутствии однойдвух капель соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными методами. B результате реакции получают соответствующие би метал лиро ванные уксусные кислоты.

К,Э R.Ý C- С=о+Н,О-» СНС = О

КаЭГ К,ЭГ

ОН где Э вЂ” Si, Ge;

R — алкил.

Получаемые таким путем биметаллированные уксусные кислоты перспективны как возможные силилирующие и гермилирующие агенты.

Пример. К 4 г (4,6 лл) бистриметилсилилкетена прибавляют 0,54 г воды в 20 лел диоксана и одну-две капли концентрировант0 ной соляной кислоты. Реакционную смесь нагревают 5 — 10 лтин до исчезновения бистриметилсилилкетена (контроль по ИК-спектру реакционной смеси до полного исчезновения полосы поглощения в области 2000—

15 2100 слт —, характерной для кетенов). После отгонки растворителя в вакууме и перекристаллизации из изооктана получают 2,8 г бистриметилсилилукс спой кислоты.

Выход 62о/о от теоретического; т. пл. 102 С.

20 Найдено, о/,: С 47,75; Н 10,03; Si 26,91.

СЗН2002512.

Вычислено, о/о. С 47,15; Н 9,80; Si 27,45.

В ИК-спектре имеется максимум поглоще25 ния в области 1680 — 1690 слс- (валентные колебания — СООН-группы) .

ПМР-спектр: бтсщ„я 0,22 м. д.; 6 — соон

12,08 м,д.; бсн 1,66 м.д. (все синглеты).

Соотношение интегральных интенсивностей

Ç0 от протонов метильных групп при кремнии и

375294

Предмет изобретения

Составитель К. Билевич

Техред Е. Борисова

Корректоры: C. Сатагулова и Е. Михеева

Редактор T. Никольская

Заказ 2567/11 Изд Ъгя 1399 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

pl протонов СН вЂ” и — COOH соответственно

18: 1: 1.

Аналогично получена триметилсилил (триметилгермил) уксусная кислота и бистриметилгермилуксусная кислота.

Триметилсилил (триметилгермил) уксусная кислота.

Выход 57% от теоретического; т. пл. 100 С.

Найдено, /о .. С 38,35; Н 8,09.

CsH2oO SiGe.

Вычислено, /о. С 38,60; Н 8,04.

И К-спектр: v — с о о н 1670 — 1680 сл — .

ПМР-спектр б(cH) sl 0,20 м. д.; б(сн„),с, 0,36 м. д.; б:сн 1,55 м. д.; б соон 11,88 м. д. (все синглеты).

Соотношение интегральных интенсивностей соответственно 9: 9: 1: 1.

Бистриметилгермилуксусная кислота.

Выход 51% от теоретического; т. пл. 101—

102 С.

Найдено, %. С 32,86; Н 6,96; G(49,05.

CgHgpOgGeg.

Вычислено, %. С 32,80; Н 6,83; Ge 49,50.

ИК-спектр v соон в области 1660—

5 1670 сл(— .

ПМР-спектР б (cH„.),G, 0 22 к(. д..

1 48 м.д б соон 11 28 и д (все сингле(ы)

Соотношение интегральных интенсивностей от протонов соответствующих групп 18: 1 . 1.

15 Способ получения биметаллированных уксусных кислот, отличающийся тем, что биметаллированные кетены подвергают взаимодействию с водой в среде растворителя, например диоксана, с последующим выделе20 нием целевого продукта известными методами.