Тгхнннеска^^;::блиoteka авторы'.™.,.--,..™_,изобретения в. в. киреев, а. в. ломоносов, д. и. скороваров и е. а. филиппов заявитель московский химико-технологический институт им. д. и. менделеева

 

O ll M C A H M E

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 29.1Х.1971 (№ 1700747/23-5) с присоединением заявки №.Ч. Кл. С 08g ЗЗ/16

Приоритет

Опубликовано 14.Ч1.1973. Бюллетень ¹ 26

Дата опубликования описания 2!.IX.!973

Квтоитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.85(088.8) Авторы изобретения B. B. Киреев, А. В. Ломоносов, Д. И. Скороваров и Е. А. Филиппов

Заявитель Московский химико-технологический институт им, Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЛКОКСИФОСФАЗЕНОВ

Изобретение относится к области, производства олигомерных продуктов, которые могут найти применение в качестве гидравлических и смазочных жидкостей, пластификаторов, комплексообр азователеи. 5

Известе н способ получения полиалкоксифосфазенов, который включает следующие стадии: синтез полихлорфосфа зенов частичным аммонолизом пятихлористого фосфора хлористым аммонием в среде инертного орга- 10 нического растворителя, на пример, хлорбензола; отгонку растворителя от образовавшегося полихлорфосфазена, алкоголиз поли хлорфосфазена. Общая продолжительность синтеза составляет около 40 — 50 час. 15

Согласно изобретению предлагается способ получения полиалкоксифосфазенов,,который заключается в проведении синтеза полихлорфосфазена и его алкоголиза в присутствии хлорсодержащих ненасыщенных углево- 20 дородов, например, гексахлорбутадиена, тетрахлорэтилена.

В связи с высокой полярностью хлорсодержащий ненасыщенных углеводородов стадии синтеза полихлорфосфазена частичным аммо- 25 нолизом пятихлористого фосфора хлористым аммонием в их при сутствии даже без ката лизаторов заканчивается за 4 — 12 час, протекает полнее и приводит к образованию полихлорфосфазена| с более высоким выходом, 30

12

Вследствие высокой активности промежуточных продуктов синтеза полихлорфосфазена и хлорсодержащих ненасыщенных углеводородов происходит частичное взаимодействие между ними, приводящее к блокировке растущих концевых групп линейных полихлорфосфазенов и исключению Нх последующей циклизации. В результате синтезируемые в среде хлорсодержащих ненасыщенных углеводородов гомологи полихлорфосфазена сОдержат преимущественно линейные олигомеры, а получаемые из этих полихлорфосфазенов полиалкоксифосфазены обладают более высокими экстракционными свойствами.

Последующий ал коголпз чействием на раствор полихлорфосфазенов и хлорсодержащих ненасыщенных углеводородах проводят в обычных условиях, при этом вследствие высокой их полярности реакция протекает быстрее и в меньшей степени сопровождается побочными превращениями. В итоге вследствие интенсификации всех стадий процесса общее время синтеза полиалкоксифосфазена сокращается до 15 — 25 час и может быть понижено еще из-за отсутствия необходимости отгонки хлорсодержащих растворителей от полиалкоксифосфазена.

Обычно полиалкоксифосфазены применяют в качестве комплексообразова телсй в среде инертных органических растворителей. Полу 385980 Составитель Л. Платонов»

Техред 3. Тараненко Корректор T. Гревцов»

Редактор Т. Девятко

Заказ 2442/6 Изд. № 161 4 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 ченный после синтеза раствор полиалкоксифосфазена в хлорированном ненасыщенном углеводороде имеет концентрацию 25 — 40 /о и может быть непосредственно направлен на приготовление экстракционного раствора. Содержание в последнем некоторого количества негорючего хлорированного растворителя придает раствору пониженную горючесть.

Проведение синтеза полихлорфосфазена (ПХФ) и полиалкоксифосфазена в присутствии хлорсодержащих ненасыщенных углеводородов делает производственные растворы практически негорючими и уменьшает пожароопасность производства.

Полиа лкоксифосфазены (ПАФ), получаемые в присутствии хлорсодержащих ненасыщенных углеводородов, по своим основным показателям отвечают всем необходимым требованиям. В зависимости от типа исход ного спирта они содержат 5 — 15 /о фосфора, имеют кислотное число 1 — 2 мг экв. КОН на 1 г продукта и мол..вес 800 — 1200.

Пример 1. К 54 вес. ч. РС!з и 12 вес, ч. хлористого аммония добавляют 50 вес. ч. гексахлорбутадиена и при перемешивании за

1 — 2 час поднимают температуру до 158—

164 С. Через 5 — 6 час нагревание прекращают, получая после фильтрации раствор ПХФ в гексахлорбутадиене, Выход полихлорфосфазена около 30 вес. ч., содержание в них линейных гомологов 60 — 70 /о. К полученному (4 раствору при перемешива нии и при 20 — 35 С пр.иливают 60 вес. ч. изооктилового спирта.

Затем температуру реакционной смеси повышают в течение 2 час до 100 — 110 С и выдер5 живают в этих условиях 10 — 12 час. Далее к реакционному раствору добавляют 50 вес. ч. воды:или 5 /о-ной водной щелочи и перемешивают при 100 — 110 С еще 2 час. После разделения слоев нижний представляет собой ра10 створ полиалкоксифосфазена в гексахлорбутадиене. Концентрация раствора около 40%, общее время синтеза ПАФ 20 час.

Пример 2. 54 вес. ч. РС1з 12 вес. ч. хлористого аммония и 60 вес. ч. тетрахлорэтиле15 на кипятят при перемешивании в течение

12 час. К полученному раствору после фильтрации при перемешивании и при 20 — 35 С приливают 60 вес. ч. 2-этилгексанола и далее ведут процесс как в примере 1. Общее время

20 синтеза полиалкоксифосфазена 25 — 30 час.

Предмет изобретения

Способ получени я полиалкоксифосфазенов путем аммонолиза,пятихлористого .фосфора

25 хлористьгм аммонием и последующего алкоголиза образовавшегося продукта, отличаюи1ийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения качества продукта, процесс аммонолиза и алкоголиза осуществляют

30 в присутствии хлорированных ненасыщенных углеводородов.