Способ получения бромзамещенных эфиров
389073
Со1оз (".оаетеинх
Социалистических
Республик
И АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зяа=нснмое от авт. свидетельства №
М. Кл. С 07с 4i3J12
Заявлено 27.111.1972 (№ 1763946/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05Х11,1973. Бюллстснь № 29
Дата опубликования описания 15.Х1.1973
Гссударстеенный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
УДК 547.431.2.07(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
О. А. Новикова и М. И. Самойленко
Институт химии высокомолекулярных соединений
АН Украинской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМЗАМЕЩЕННЫХ ЭФИРОВ
ГЛИ КОЛ Ей
Изобретение относится к способу получения галоидсодержащих оксиэфиров, в частности бромзамещенных эфиров гликолей, которые могут найти применение в органическом синтезе для получения мономеров различных классов и полимерных материалов.
Известен способ получения бромзамещенHbfx эфиров гликолей, например бромгидрина диэтиленгликоля, при взаимодействии этиленбромгидрина с окисью этилена прн 100 †1 С в присутствии катализатора — амальгамированного алюминия.
Недостатком известного способа является образование смеси продуктов, для разделения которой необходимо дробное фракционпрование. Выход до 60%
С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается соответствующие гликоли обрабатывать трехбромистым фосфором при
70 — 80 С. Повышение температуры приводит к получению дибромзамещенных эфиров.
Целевой продукт выделяют высаливанием его водным раствором сульфата магния с последующей экстракцией эфиром.
Выход целевого продукта до 77%.
Пример 1. Получение бромгидрина диЭтиленгликоля. В реактор емкостью 1 л, снабженный капельной воронкой, мешалкой .и термометром, загружают 260 г (20%-ный избыток) диэтиленгликоля и при комнатной температуре прибавляют трехбромистый фосфор; .наблюдая повышение температуры. При 70—
80 С (поддерживают температуру, изменяя
5 скорость подачи трехбромистого фосфора) в течение 1 час добавляют 254 г трехбромистого фосфора. По окончании синтеза смесь переносят в делительную воронку, обрабатывают двумя объема,ми воды, нижний слой отде10 ляют и промывают водой. Водный слой насы- щают сульфатом магния. Верхний слой, высаленный из воды, смешивают с первой тяжелой фракцией, не растворившейся в воде, обрабатывают равным объемом эфира и отделяют
15 эфирный экстракт от водно-глнколевой смеси.
Эфирные вытяжки высушивают сульфатом натрия и отгоняют эфир. Выход 185 г (77%).
Вычислено, %: С 28,4; Н 5,3; ОН 10,1
20 Вг 47,3.
Найдено, %: С 28,2; Н 5,5; ОН 9,9; Вг 47;
47,5.
П р и м е,р 2. Получение бромгидрина три25 этиленгликоля.
В условиях примера 1 к 360 г триэтплснглп коля при комнатной температуре добавляют
271 г трехбромистого фосфора н проводят синтез и выделение целевого продукта, как в
З0 при.мере 1. Выход 170 г (40%).
З89(17 З
Предмет изобретения
Составитель М. Меркулова
Техред Л. Грачева
Корректоры: А. Николаева и Е. Давыдкина
Редактор Т. Шарганова
Заказ 3002/12 Изд. № 793 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 7К-35, Раушская, наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2
При фракционированной перегонке на вакуумной колонке (вместо высаливания из воды) получают 65 г (15%) продукта с т. «нп.
122 — 125 С/10 — 11 мм.
Вычислено, /о, С 33 75; Н 6,15; ОН 8;
Br 37,5.
Найдено, % . .С 33,4; Н 6,30; ОН 8,4; Br 37,1 (прп высаливании) и С 33,5; Н 6,10; ОН 8,1;
Br 37,2 (при разгонке).
Способ получения бромзамещенных эфиров гликолей, отличаюи(ийся тем, что, с целью
5 увеличения выхода целевого продукта, соответствующие гликоли обрабатывают трехбромистым фосфором при 70 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
