Способ получения пространственно-затрудненных гексафенолов

 

Союз Советских.

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 03.1.1972 (№ 1733001/23-4) М. Кл. С 07с 39/06

С 07с 37/16 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Приоритет

Опубликовано .25.V11.1973. Бюллетень №,31

УДК 547.562.1 53.024.07 (088.8) Дата опубликования описания 4.XII.1973

Авторы изобретения Л. В. Глушкова, Ф. М. Егидис, E. К. Гребенюкова и Л. И. Иофис

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ПРОСТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ГЕКСАФЕНОЛОВ

Изобретение относится к химической отрасли народного хозяйства, к получению высокомолекулярных полифенолов, содержащих пространственно-затрудненные гидроксильные группы, которые могут быть применены как ингибиторы окисления полиолефинов.

Предлагаемый способ, основанный на известной реакции алкилирования фенолов спиртом, позволяет получать не описанные в литературе соединения.

В качестве исходных фенолов впервые применены бисфенолы с четырьмя свободными реакционными центрами. Вследствие этого, можно было предвидеть образование смеси моно-, ди-, три- и тетраалкированных продуктов. По предлагаемому способу к 1 молекуле бисфенола присоединяются 4 молекулы алкилируюшего агента и образуются индивидуальные тетразамещенные продукты. Способ заключается в алкилировании алкилен-, тио- или дитиобисфенолов 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензиловым спиртом в молярноvl соотп 1: 4 в присутствии кислого катализатора, например п-толуолсульфскислоты, в среде органического растворителя при температуре кипения реакциогшой массы с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

1 лголь исходного бисфенола, например 4,4тиобисфенола, и 4 моль 3,5 ди-трет-бутил-4оксибензилового спирта растворяют в подходящем органическом растворителе, например в бензоле, добавляют каталитическос количество катализатора, например и-толуолсульфокислоты, и кипятят до прекращения отделения

5 реакционной воды в ловушке. Реакционную массу отфильтровывают в спирте, например в этаноле, и выливают по каплям в холодную воду при энергичном перемешивании. Выделившийся порошкообразный осадок отфильтро10 вывают и сушат при 60 С, затем в вакуумэксикаторе над РеО;. Выход продуктов реакции 85 — 90% от теоретического.

Синтезированные соединения представляют собой порошки от белого до светло-желтого

15 цвета, растворимые в большинстве органических растворителей. Они охарактеризованы данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии, молекулярным весом. В ИК-спектрах полученных соединений имеются характеристи20 ческие полосы поглощения при 3650 см г (ОН) и 3530 см — г (пространственно-затрудненная

0Н-группа) .

Полученные соединения обладают лучшими свойствами по сравнению с аналогичнылги со25 единенияоги.

П р и м - р 1. Получение ":,2,6,6 -тетра (3,5-днтрет-бутил-4-оксибензил) дифенилолпропана.

2,28 г (0,01 г моль) дифенилолпропана и

9,55 г (0.,04 г люль) 3,5-ди-трет-бутил-4-окси30 бснзилового спирта растворяют при нагрева391124

Предмет изобретения

Составитель Л. Крючкова

Техред Е. Борисова

Редактор О. Кузнецова

Корректор В. Жолудева

Заказ 3205/11 Изд. № 853 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, >К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 нии и перемешивании в 50 мл бензола и добавляют к раствору каталитическое количество п-толуолсульфокислоты. Реакционную массу кипятят до прекращения отделения реакционной воды в ловушке, после чего отфильтровывают от катализатора и отгоняют бензол. Остаток при стоянии затвердевает в хрупкую смолу, которую растворяют при комнатной температуре в этаноле -и выливают по каплям при энергичном перемешивании в воду. Выделившийся осадок отфильтровывают и сушат при

60 С, затем в вакуум-эксикаторе над Р Оз. Получают 9,9 г (90 /о от теоретического) светлокремового порошка с т. пл. 92 — 94 С.

Найдено, /о. С 80,91; Н 9,62; мол. в. 1055.

СтвН ш40в.

Вычислено, %. С 81,76; Н 9,51; мол. в. 1101.

Пример 2. Получение 2,2,6,6 -тетра-(3,5ди-трет-бутил-4-оксибензил) -4,4 тиобисфенола.

Соединение получают, как описано в примере 1, исходя из 8,72 г (0,04 г моль) 4,4 -тиобисфенола и 37,76 г (0,16 г.моль) 3,5-ди-третбутил-4-оксибензилового спирта, Конечный продукт представляет собой светло-желтый порошок с т. пл. 82 — 84 С, выход 40,0 г (91% от теоретического) .

Найдено, % . .С 79,34; Н 9,18; S 3,13; мол. в.

1037.

СпНм$0в

Вычислено, %. С 79 21; Н 9 05; S 2 93; мол. в. 1091.

Пример 3. Получение 2,2,6,6 -тетра(3,5-дитрет-бутил-4-оксибензил-4,4 дитиобисфенола.

Соединение получают, как описано в примере 1, исходя из 2,5 г (0,01 г.моль) 4,4 -дитиобисфенола и 9,44 г (0,04 г моль) 3,5-дитрет-бутил-4-оксибензнлового спирта. Образуется 9,6 г (85% от теоретического) белого порошка с т. пл. 85 — 87 С.

Найдено, %. С 76,80; Н 8,61; S 5,45; мол. в.

1136.

СпНзв г -4

Вычислено, %. С 76 96; Н 8 61; S 5 70; мол. в. 1123.

1. Способ получения пространственно-затрудненных гексафенолов, отлиаантщайся тем, что алкилен-, тио- или дитиобисфенолы подвергают взаимодействию с 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензиловым спиртом в присутствии кислого катализатора, например и-толуолсульфокислоты, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением цепевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном соотношении ис30 ходного бисфенола и 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилового спирта, равном 1: 4.