Способ получения а-арилалкилфенолов
330I5I
О П
Союз Советскиз
Социалистичвскик
Республик
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства № 228694
М. Кл. С 07с 39/06
С 07с 37/14
Заявлено 12.Х.1970 (№ 1483522/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 24.11.1972. Бюллетень № 8
Дата опубликования описания 18.IV.1972
Комитет по пелам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.562.1.21.024..07 (088.8) Авторы изобретения Я. А. Гурвич, А. А. Гринберг, С. Т. Кумок, Е. Л. Стыскин, И. С. Шелкова, А. Г. Лиакумович, IO. И. Мичуров и Г. И. Рутман
Научно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АРИЛАЛКИЛФЕНОЛОВ
Данное изобретение относится к способам получения а-ар илалкилфенолов, преимущественно а-метилбензилфенолов, применяющихся для защиты от старения полимерных материалов.
Известен способ получения смеси а-метилбензилфенолов путем алкилирования фенола стиролом в присутствии щавелевой кислоты при 130 †1 С (основное авт. св. № 228694).
Полученный по этому способу продукт представляет собой смесь изомерных моно- и ди-аметилбензилфенола и 2,4,6-три-а-метилбензилфенола. При проведении этой реакции в производственных условиях получают продукт со следующим соотношением изомеров, Монозамещенные
2-а-метилбензилфенол и 4-а-метилбензилфенол 32 — 35
Дизамещенные
2,4-ди-а-метилбензилфенол и 2,6-ди-а-метилбензилфенол 30 — 33
Тризамещенные 30 — 35
Кроме того, в продукте содержится 2 — Зо/о примеси полистирола. Исследование отдельных изомеров в качестве ингибиторов процесса окисления полимеров показывает, что наиболее эффективными являются дизамещенные продукты (2,4- и 2,6-ди-а-метилбензилфенол), менее эффективен 2,4-6-три-а-метилбензилфенол, монозамещенные соединения (2- и 4-а-метилбензилфенол) мало эффективны.
Попытки увеличить содержание в реакционной массе дизамещенных продуктов путем повышения температуры реакции или увеличения отношения стирола к фенолу приводят к увеличению содержания в реакционной массе примеси полистирола и заметному уве10 личению содержания тризамещенного продукта.
Высокое содержание 2,4,6-три-а-метилбензилфенола и особенно наличие примеси полистирола приводят к значительному повышению
15 вязкости смеси а-метилбензилфенолов, из-за чего затруднено дозирование при введении в полимер и невозможно вводить продукт непосредственно в латексные смеси.
Относительная вязкость при 80 С равна:
20 2-МБФ 12,6; 2,4-МБФ 109,9; 2,5-МБФ 45,3;
2,4,6-МБФ 209,5 (МБФ вЂ” метилбензилфенол) .
Цель изобретения — разработка способа получения смеси а-метилбензилфенолов с повышенным содержанием наиболее эффектив25 ных изомеров — 2,4- и 2,6-метилбензилфенолов и уменьшенным содержанием 2,4,6-замещенных фенолов и примесей полистирола.
Цель достигается тем, что реакцию ведут последовательно при строгом молярном соот30 ношении реагентов.
330151
Составитель Л. Крючкова
Техред Л. Богданова
Редактор Е. Хорииа
Корректор Е. Михеева
Заказ 874/10 Изд. № 348 Тирык 448 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4j5
Типография, пр. Сапунова, 2
При температуре 90 — 95 С при эквимолярном соотношении фенола и стирола с высокой скоростью происходит образование 2- и 4-аметилбензилфенола, а затем при температуре до 130 †1 С и введении дополнительного количества стирола 0,75 — 0,8 моль происходит быстрое превращение 2- и 4-сх-метилбензилфенола в 2,4- и 2,6-ди-а-метилбензилфенол; при этом образуется сравнительно небольшое количество 2,4,6-три-сс-метилбензилфенола.
Благодаря тому, что в реакционной массе до конца реакции присутствует избыток реакционноспособного п-метилбензилфенола, который с высокой скоростью реагирует со стиролом, полистирол практически не образуется.
Содержание моно-, ди- и тризамещенных в конечном продукте составляет, соответственно, 18 — 20, 55 — 60 и 21 — 23 /о.
Такой продукт обладает повышенной ингибирующей активностью в полимерах и пониженной вязкостью, позволяющей легко дозировать его при введении в полимер. Добавление к такому продукту небольшого количества поверхностно-активного вещества — соединения класса алкилсульфонатов — позволяет непосредственно вводить его в латексные смеси (после разбавления водой).
Пример. В стальной реактор емкостью
500 л, снабженный мешалкой и рубашкой для нагрева, загружают 15,6 кг щавелевой кислоты и 141 кг (1,5 г.моль) фенола и нагревают до 90 — 95 С. При этой температуре начинают добавлять из мерника стирол. В течение 1 час добавляют 156 кг (1,5 г ноль) стирола и размешивают реакционную массу 1 час при 95—
5 100 С.
Затем реакционную массу нагревают до
130 — 133 С и в течение 30 — 40 мин добавляют еще 110 кг (1,05 г моль) стирола. После этого реакционную массу перемешивают 1 час
10 при 133 — 138 С, охлаждают до 80 — 100 С и при остаточном давлении 50 — 80 мм рт. ст. отгоняют не вступившие в реакцию стирол, фенол и неразложившуюся щавелевую кислоту.
15 Оставшуюся в кубе смесь а-метилбензилфенолов (365 — 370 кг) охлаждают до 50 — 60 С, добавляют к ней 10 кг поверхностно-активного вещества, перемешивают и сливают в алюминиевые бидоны.
Предмет изобретения
1. Способ получения а-арилалкилфенолов по авт. св. Ма 228694, отличающийся тем, что, с целью повышения содержания целевого про25 дукта и снижения его вязкости, реакцию проводят последовательно при температуре 90—
95 С при эквимолярном соотношении фенола и стирола и при 130 — 135 С при соотношении фенола и стирола, равном 1: 1,75 — 1,8.
30 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что реакцию ведут в присутствии поверхностноактивного вещества в количестве от 1 до 10 /о от веса я-алкиларилфенола.
