Способ получения спиртов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

393260

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.1,1970 (№ 1399024/23-4) М. Кл. С 07с 29/16 с присоединением заявки №

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Приоритет

Опубликовано 10.VI11.1973. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 28.XII.1973

УДК 661.725.45 47 (088.8) Авторы изобретения

В. Ю, Ганкин и М. Г. Кацнельсон

Заявитель спосои получкния спиРтов

Изобретение относится к способу получения спиртов методом оксосинтеза.

Известен способ получения спиртов методом оксосинтеза (гидроалкоксикарбонилирование) из олефинов, окиси углерода и водорода при давлении до 300 атм и температуре до 250 С в присутствии карбонилов кобальта с последующим гидрированием полученных альдегидов до спиртов.

Недостатком известного способа является получение большого количества побочных продуктов на стадии образования альдегидов и образование до 25 — 40% спиртов изостроения.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта и уменьшение образования побочных продуктов — достигается путем проведения реакции гидроалкоксикарбонилирования в присутствии целевого спирта до образования алкиловых эфиров жирных кислот.

Процесс проводят при 100 †2 С и давлении 100 †3 атм в среде растворителя— целевого спирта и с использованием промышленного газа, получающегося после медноаммиачной очистки метанольного и азотоводородного газов в метанольноаммиачном производстве. Для увеличения скорости реакции ее осуществляют в среде пиридина. По окончании реакции от реакционной смеси, содержащий эфиры, отделяют кобальтовый катализатор (по нафтенатно-испарительной схеме), отгоняют метанол и гидрируют смесь эфиров на промышленных катализаторах на основе

Zn, Сг, Си, Ва, А1, Ni и др. при 50 — 450 С и

5 давлении водорода 150 †3 атм.

П р имер 1. В автоклав емкостью 1,5 л загружают 256 г (8 л оль) метанола и 84 г (2 моль) пропилена, из специального градуированного буфера подают газ, содержащий

10 99,9% окиси углерода, до первоначального давления 100 атм и нагревают до 190 С. При этой температуре в автоклав передавливают раствор 3,3 г Сое (СО) е в 32 г метанола и устанавливают рабочее давление окиси угле1s рода 200 атм. Реакция заканчивается через

190 ман. В реакции израсходовано 78,5 г (1,87 моль) пропилена. Конверсия 93,1 %. Выход эфиров на превращенный пропилеи

94,4%. Смесь эфиров содержит 83% метпл20 бутирата и 17% метилизобутирата. Полученную смесь при 25 — 30 С продувают 15—

20 мин воздухом для перевода карбонила кобальта в термоустойчпвую форму. После отгонки метанола целевые эфиры передают на

25 стадию гидрирования; кубовый остаток, содержащий кобальт, возвращают в процесс.

Гидрирование метиловых эфиров масляных кислот проводят на Zn — Cr-катализаторе производства метанола при 350 С и давлении

30 водорода 280 атм, Пссле гидрирования получают 129 г (1,74 моль) бутиловых спиртов.

Конверсия в бутираты 98,5%. Соотношение между н-бутанолом и изобутанолом соответствует соотношению между метилбутиратом и метилизобутиратом.

Пример 2. Проводят синтез аналогично примеру 1, используя вместо 256 г метанола

592 г (8 моль) бутанола и в качестве катализатора 7,5 г Соз (CO) 8 в 74 г бутанола, Выход бутиловых спиртов и соотношении между изомерами, как в примере 1.

Пример 3. Аналогично примеру 1, используя вместо 84 г пропилена 196 г Сз — C8фракции крекинг-парафинов, после гидрирования получают 129 г смеси спиртов C7 — C>, содержащей 14% продуктов изостроения.

П р и мер 4. Проводят опыт, как в примере 1, но гидрирование смеси эфиров проводят на Cu — Ва — Cr-катализаторе (1,5% Си, 2,0%

l4

СгзОз, 0,8% ВаО на А1 0з) при 300 С и давлении водорода 280 атм. Выход спиртов, как в примере 1.

5 Предмет изобретения

Способ получения спиртов из олефинов реакцией гидроалкоксикарбонилирования при повышенной температуре и давлении в при10 сутствии карбонилов кобальта с последующим гидрированием полученного продукта и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и

15 уменьшения образования побочных продуктов, реакцию гидроалкоксикарбонилирования ведут до образования алкиловых эфиров жирных кислот в присутствии целевого спирта.

Составитель P. Марголина

Редактор Т. Шарганова Текред Т. Курилко Корректор Е. Миронова

Заказ 3448, 6 Изд. № 878 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2