Способ получения станнилзамещенных карборанов

 

б и и уАТцц ц0- » ал1»2 1 л г л

ОП -САНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

391145

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 21 V.1971 (№ 1661344 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.И1.1973. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 24.1.1974

М. Кл. С 07f 7/22

С 07f 502 гасударственныи камитв

Савета Министрав СССР аа делам изабретений м открытий

УДК 549.244.07(088.8) Авторы изобретения

С. Я. Печурина, В. И. Григос, А. Ф. Жигач, В. H. Сирятская и В. Ф. Миронов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТАННИЛЗАМЕЩЕННЫХ КАРБОРАНОВ

Е»»»-(Š— С вЂ” C — - В j- »»»„ / »В10Н„0

Предлагается способ получения новых соединений — станнилзамещенных карборанов, которые могут найти применение в синтезе полимеров.

Известен способ получения оловоорганических соединений, заключающийся в том, что замешенный сс-олефин общей формулы

СН, =,CHR где R — СХ, ОН, OR, OOCR;

R — алкил, арил, подвергают взаимодействию с оловоорганическим гидридом общей формулы R SnH„„c выделением целевого продукта известными приемами.

Предлагаемый способ аналогичен известному, одн ако позволяет синтезировать новые соединения.

Предлагается способ получения станнилзамещенных карборанов общеи формулы где R — предельный радикал, содержащий

2 — 8 атомов углерода;

R" — алкил, арил;

n=1, 2 или 3, заключающийся в том, что соответствующий алкенилкарборан подвергают взаимодействию с оловоорганическим гидридом общей формулы R, SnH4 „при нагревании с выделением

5 цслевого продукта известными приемами.

Реакцию лучше проводить в атмосфере азота при нагревании до 90 — 150 С эквимолекулярных количеств соответствующих акенилкарборанов и оловогидридов в течение 3 — 5 час.

10 Применение катализаторов радикальных реакций (азодиизобутиронитрил, перекись бензоила и др.) позволяет увеличить выход конечных продуктов, уменьшить время (-1 час) и температуру реакции (90 — 100 С).

15 Структуру синтезированных соединений определяют с помощью ПМР- и ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах станнилзамещенных карборанов н айдены характерные для карборана полосы поглощения при 3070 см — (С вЂ” Н20 связь, 2600 см — ( — Н-связь) и отсутствует полоса погл ощения С = С-связи.

П р имер 1. Смесь 5 г 1-винил-о-карборана и б,б г триэтилоловогидрида нагревают в тсчение 3 час при 100 †1 С и затем подвергают вакуумной разгонке. Получают 2,5 (22,5% от теоретического) Р-триэтилстанпилэтил-о-карборана, т. кип. 162 — 164 С/1 5 мм рт. ст.; п о 1,5563; d 4 1,2394.

30 Найдено, %: С 31,62; Н 7,78; В 29,61.

C гоНзоВ IpSII.

Вычислено, %: С 31,85; Н 8,02; В 28,66.

П р имер 2. При нагревании 4,9 г 1-изопропенил-о-карборана и 5,8 г триэтиловогидрида в течение 4 час при 100 — 120 С с последующей вакуумной разгонкой реакционной смеси получают 2,1 г (21,6% от теоретического) Р-триэтилстаннилизопропил-о-карборана, т. кип. 141 — 143 С/1,5; nв 1,5542.

Найдено, %: С 33,20; Н 7,94; В 29,01.

С»Нз2В оЯп.

Вычислено, %; С 33,75; Н 8,24; В 27,64.

Пример 3. При нагревании 7,8 г 1-изопропенил-о-карборана и 11,5 г триэтилоловогидрида в присутствии 0,01 г азодиизобутиронитрила при 80 — 100 С в течение 1 час получают 10,3 Г (выход 61%) Р-триэтилстаннилизопропил-о-карборана, т. кип. 180 — 184 С/2 гнм рт. ст.; n D 1,5559.

Найдено, %: С 33,65; Н 8,20.

С» Нз2В,оЯп.

Вычислено, %: С 33,75; Н 8,24.

Пример 4. При нагревании 17 г 1-винило-карборана и 14,5 г диэтилоловогидрида при

90 — 120 С в течение 21 час получают 10,2 и

Р-триэтилстаннил-о-карборана, т. кип. 160—

161 С)1,5 мм рт. ст.; n о 1,5541.

Найдено, %: С 32,17; Н 7,74.

С оНзоВ1о п.

Вычислено, %: С 31,85; Н 8,02.

В остатке после разгонки получают 3,1 г очень вязкой темной жидкости, по анализу близкой к ди- (I1-карборанилэтил) диэтилстаннану.

Найдено, %: С 28,52; Н 7,24.

С12Н40В2оЫ.

Вычислено, о/о. С 27,76; Н 7,76.

Пример 5. При нагревании 8,8 г 1-изо пропенил-о-карборана и 7,5 г дибутилоловодигидрида при 100 — 120 С в течение 4 час получают 5,53 г Р-трибутилстаннилизопропил-о-карборана, т. кип. 187 †1 С/2 мм рт. ст.; и о 1,5301; d2p 1,2785.

Найдено, %: С 43,34; H 8,72.

С17H44B IpS Il.

Вычислено, %: С 42,96; Н 9,33.

В остатке после разгонки получают 2 г вяз5 кого темно-зеленого масла, по анализу близкого к три- (P-кар боранилизопропил ) бутилстаннану.

Найдено, %: С 32,11; Н 8,31.

С оНооВзо$п.

10 Вычислено, %: С 31,10; Н 8,28.

Пример 6. Смесь 4,1 г 1-изопропенил-окарборана и 15,5 г трифенилоловогидрида нагревают в течение 4 час при 120 — 130 С. После кристаллизации реакцион ной массы из эти15 лового спирта получают 6 г (выход 45,5%) белых кристаллов Р-трифенилстаннилизопропило-карборана, т. пл. 134 — 136 С.

Найдено, %: С 52,68; Н 5,79.

С22Нзо В1оЫ.

20 Вычислено, %: С 51,80; Н 6,02.

Предмет изобретения

1. Способ получения станнилзамещенных карборанов общей формулы

B10H10 где R — предельный радикал, содержащий

2 — 8 атомов углерода;

R" — алкил, арил; гг=1,2или3, отличагощийся тем, что соответствующий алкенилкарборан подвергают взаимодействию с оловоорганическим гидридом общей формулы

40 Rn $пН4 при н агревании с выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, например перекиси бензоила.

Составитель О. Смирнова

Редактор О. Кузнецова Техред T. Ускова Корректор Л. Чуркина

Заказ 3518/9 Изд. № 925 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2